二章节化学反应方向速率程度.pptVIP

 第二章 化学反应的方向、速率和限度; 研究化学反应最重要的有三个问题要考虑： （1）化学反应进行的方向。 （2）反应进行的快慢（速率大小）。 （3）反应在给定条件下进行的限度（化学平衡）。 ;2.1、化学反应的方向 2.1.1化学反应的自发性 自发过程——在一定条件下不需外界做功， 一经引发就能自动进行的过程。 如:水从高处往低处流. 若此过程是化学过程(即化学反应)，称自发反应。如: 酸碱中和反应,等.;2.1.2 化学反应的焓变。 能量最低原理: 自然界中自发进行的过程总有一个共同的特点， 即一般总是向能量降低的方向进行。 即能量最低原 理。 体系能量越低越稳定，某些放热反应（ 0）在298.15K，标准态下是自发的。 如 3Fe(s)+2O2(g)→Fe3O4(s); =-118.4kJ·mol-1 C(s)+O2(g) →CO2（g）； =-393.51kJ·mol-1 ;但是: 有些吸热过程也能自发进行， 如:水的蒸发，NH4Cl、KNO3溶于水及CaCO3的分解等都是吸热过程。 因此: 焓变不能作为化学反应自发性的普遍判据。 NH4Cl（s）常温下的溶解， CaCO3（s）在850℃时的分解均有体系混乱程度增大的过程发生，及可能还有温度的影响。;2.1.3 化学反应的熵变 熵——描述体系混乱程度大小的物理量。 符号:S，它是体系自身的属性， 熵的特征:是状态函数，体系的混乱度越大，熵值越大。 规定:0K时，任何纯净的完整晶态物质的熵值规定为0，即So = 0. 若一纯晶体从0K→TK其熵值为ST，则此过程的熵变量 ：; =ST-S0=ST-0=ST——即该纯物质在TK时的熵。 标准摩尔熵: 在TK，标准态下，某单位物质的量纯物质的熵值，称为标准摩尔熵S ， 单位: J·mol-1·K-1。 通常手册中给出的是T=298.15K下S 。 注意: (最稳定单质）=0， 但298.15K，最稳定纯态单质S ≠0 影响物质熵值大小的因素主要有： (1)物质的聚集状态：同种物质S(g) S(l) S(s) (2)物质(或体系)的温度和压力：S（高温） S(低温); S（低压） S(高压) ;熵也是状态函数，故化学反应的熵变( ) 与 的计算原则相同 例： 4NH3(g)+3O2(g)→2N2(g)+6H2O(g) 192.70 205.14 191.60 188.85 (298.15K) =[（2×191.60）+（6×188.85）]- [（4×192.70）+（3×205.14）] =130.08 J·mol-1·K-1 ; 0，在298.15K、标准态下是一个熵减反应。 0，在298.15K、标准态下是一个熵增反应。 一般而言:熵增（ ）有利于反应的自发进行,对非孤立体系，仅用（ ）作反应自发性的判据也是不全面的， 如: T273.15K，水→冰， 0，它就是一个自发过程。 这表明:一个过程（或一个反应）的自发性，与△H、△S有关，同时也与T有关。;2.1.4 化学反应方向的判据——化学反应的吉布斯（J.W.Gibbs）自由能变。 1878年美国著名物理化学家吉布斯提出摩尔吉布斯自由能变量（简称自由能量） ： 在等温、等压,不做非体积功条件下， = -T ——Gibbs公式 ? ?rHm(298.15)-T ?rSm(298.15) 0 +(吸热) -(熵减) 非自发过程，反应逆向进行 0 -(放热) +(熵增) 自发过程，反应正向进行 =0 平衡状态 ;等温等压的封闭体系内，不作非体积功的前提下， 任何自发过程总是朝着