第六章电化学与金属腐蚀研讨.ppt

第6章 电化学基础与金属腐蚀;主要内容;第一节 氧化还原反应方程式的配平;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;能使氧化还原反应中转移的电子流过外电路的装置。;6.2 原电池与电极电势 ;● 两个电极表面分别发生 氧化反应和还原反应 ● 电子流过外电路 ● 离子流过电解质溶液; 作用： ● 让溶液始终保持电中性 ,使电极反应得以继续进行 ● 消除原电池中的液接电势（或扩散电势）;电池符号 规定： 负在左，正在右； 离子在中间，导体在外侧； 固-液有界面（|），液-液有盐桥（‖）;例：根据氧化还原反应写出电池符号和两极反应;例：根据电池符号写出两极反应和电池总反应;对氧化还原反应 Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu O1 R2 O2 R1;电极类型(The various types of electrodes );● 金属-金属难溶盐电极 ;（2） 电极电势; 双电层的电势差即该电极的平衡电势, 称为电极电势,记为:　　; 指标准电极的电势。凡是符合标准态条件的电 极都是标准电极。 ; 事实上, 标准电极电势的绝对值是无法测定的。于是建立了标准氢电极。;标准电极电势的测定;甘汞电极;;此表的特点： 电极电势值由上→下 增大 电对的还原态 ——还原性递减； 电对的氧化态 ——氧化性增强.;例：已知φ? (Zn2+/Zn) = -0.7618V，φ? (Cr2O72-/Cr3+) = +1.232V ，φ? (MnO4-/Mn2+) = +1.507V。分别写出上述三对电对中氧化剂和还原剂的强弱顺序。;6.2.3 影响电极电势的因素—Nernst方程式;电极反应：;例1：计算下面原电池在298.15K时的电动势，并标明正负极，写出电池反应式。;由于?(Sn4+ / Sn2+) 大于?(Cd2+ / Cd)，所以Sn4+ / Sn2+)电对为正极， ?(Cd2+ / Cd)电对为负极，电动势为：; 从氢电极的半反应出发, 可以导出电极电势与溶液pH关系的通式:;例2：计算PH=7时，电对O2/OH-的电极电势。设T=298.15K, P(O2)=100.00KPa。;例3：在酸性介质中用高锰酸钾做氧化剂时，其电极反应为： MnO4- + 8H+ + 5e-→Mn2+ + 4H2O 当cMnO4- = cMn2+ = 1mol L-1,PH=5时， ?（MnO4-/Mn2+）为多少？ ;PH=4, 其他离子浓度均为1.0 mol·L-1时，计算说明：;（1） 确定金属的活动性顺序 （2） 计算原电池的电动势 （3） 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 （4） 判断氧化还原反应进行的方向 （5） 选择合适的氧化剂和还原剂 （6） 判断氧化还原反应进行的次序 （7） 求平衡常数 （8） 求溶度积常数 （9） 估计反应进行的程度 （10）求溶液的pH （11）配平氧化还原反应方程式;(1) 计算原电池的电动势;例4：判断下述二电极所组成的原电池的正负极，并计算此电池在298.15K时的电动势。 （1）Zn/Zn2+(0.001 mol L-1) (2) Zn/Zn2+(1.0 mol L-1) ;例5：计算下列原电池在298K时的电动势，指出正、负极，写出电池反应式.;Fe3+ + e - → Fe2+ E? =0.771 V;(2) 判断氧化剂和还原剂的相对强弱;Solution;根据标准电极电势，判断下列水溶液中的反应能否进行？;例6： 在298.15K时，当cPb2+ = 0.1 mol L-1, cSn2+ = 1.0 mol L-1,判断下述反应进行的方向。; 有一含有Cl - 、Br - 、I -的混合溶液，欲使I -氧化为I2，而Br -和Cl -不发生变化。在常用的氧化剂 H2O2、Fe2(SO4)3 和 KMnO4中选择哪一种合适？; 即：一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂. 同理，还原剂首先还原最强的氧化剂。注意：上述判断只有在有关的氧化还原反应速率足够大的情况下才正确。;估计反应进行的程度——原电池的热力学;如果是一个氧化还原反应，可将?G对化学反应自发性的判据转化为由E进行判断。;Question ;Question;;;;;;;6.2.5 不可逆电极的反应过程