关于Cu、Ag、Au和Zn、Cd、Hg活泼性讨论.pptVIP

关于Cu、Ag、Au和Zn、Cd、Hg活泼性的讨论 ; 事实上，就单个原子而言，Cu、Ag、Au确实比Zn、Cd、Hg活泼。 比较一下Cu、Ag、Au和Zn、Cd、Hg的电离能就能看到这点： In/kJ?mol－1 I1 I2 I3 I1 I2 I3 I1 I2 I3 Cu 745 1958 3554 Ag 731 2073 3361 Au 890 1978 Zn 906 1733 3833 Cd 868 1631 3616 Hg 1007 1810 3300 相应于电离出s电子的I1和电离出d电子I3，Cu、Ag、Au都比Zn、Cd、Hg的值小，说明前者的原子把持外层电子的能力比后者小，即前者电离出相应的外层电子比后者容易。I2的次序相反是由于Cu、Ag、Au是电离出一个d电子的电离能而Zn、Cd、Hg是电离出第二个s电子的电离能的缘故，理所当然后者的I2应比前者小。 因此，就单个原子考虑，Cu、Ag、Au的金属性比Zn、Cd、Hg强，这个事实与从原子结构所作的推断相一致。 ; 而就金属单质而言，Zn、Cd、Hg比Cu、Ag、Au活泼。 金属Zn比金属Cu活泼的重要事实是Zn能从盐酸中置换出H2，而Cu则不行，且在金属活动顺序中已知有如下的顺序： Zn Cd H Cu Hg Ag Au 即Zn位于Cu之前，Cd位于Ag之前，Hg位于Au之前。; －2△IHmθ(H) 2H＋(g) ────→ 2H(g) －2△hydHmθ(H+, g) －2△atmHmθ(H2, g) M(s) ＋ 2H＋(aq) ────→ H2(g) ＋ M2＋(aq) △atmHmθ(M, s) △hydHmθ(M2+, g) M(g) ───────────────→M2＋(g) ; 对于Cu，△rHmθ电池＝338＋(－2099)＋745＋1958＋常数 ＝338＋604＋常数 对于Zn，△rHmθ电池 ＝131＋(－2047)＋906＋1733＋常数 ＝131＋592＋常数 可见，Cu的I1比Zn低，I2比Zn高，Cu总电离能I1＋I2比Zn稍大，但Cu的水合焓(负值)也稍大，两项相加，其和十分接近。因而电离能和水合焓不是引起Zn和Cu性质差异悬殊的原因。 事实上，造成这种差异的主要原因在原子化焓，Cu是338kJ·mol－1，Zn是131kJ·mol－1，即Zn比Cu活泼的主要原因是Zn的原子化焓比Cu小得多。 金属单质的原子化焓是其金属键强度的量度，而金属键的强度又同“可用于成键”的平均未成对电子数有关。这里的“可用于成键”的电子数是指处于最低激发态的成键电子数。 ; 根据推断Cu的最低激发态为3d84s14p2，可参与成键的未电对电子数为5；Zn的最低激发态为3d104s14p1，可参与成键的未电对电子数为2。 由于Zn的10个3d电子都进入原子实内部,所以d电子能量低，不能参与形成金属键，故其金属键较弱,原子化焓小，故化学性质活泼; 而Cu的d轨道刚刚充满, d电子能量高, 有部分还能被激发、成键。因此，Cu的金属键较强，单质Cu的化学性质不活泼。 Cd、Hg也存在与Zn相似的情况，Cd、Hg的原子化焓最低，Hg是唯一的液态金属。 由此可得出结论： ① 比较元素的性质应明确是元素单个原子的性质还是单质的性质。 ② 就单个原子而