第五章燃料电池之固体氧化物燃料电池-7案例.pptVIP

固体氧化物燃料电池（solid-oxide fuel cel，SOFC）;第五章 燃料电池;5.7固体氧化物燃料电池;5.7.1 SOFC的优点;简单的SOFC由阴极、阳极、电解质和用电器所组成。 SOFC的电解质是固体氧化物，如ZrO2、Bi2O3等，其阳极是Ni-YSZ陶瓷，阴极目前主要采用锰酸镧（LSM， ）材料。 SOFC的固体氧化物电解质在高温下（800~1000℃）具有传递O2-的能力，在电池中起传递O2-和分隔氧化剂与燃料的作用。 ;氧分子在空气极得到电子，被还原成氧离子O2-，在阴阳极 氧的化学位差作用下，氧离子（通常以氧空位的形式）通过电解质（固态）传输到阳极，并在阳极同燃料发生，生成水和电子，电子通过外电路的用电器做功，并形成回路。 阴极反应：O2+4e→2O2- 阳极反应：H2(g) +O2-→H2O(g) +2e 总反应：2H2+O2→2H2O 从原理上讲，SOFC是最理想的燃料电池类型之一，一旦解决了一系列技术问题，SOFC有希望成为集中式发电和分散式发电的新能源。;固体氧化物燃料电池原理图;5.7.3、SOFC的结构类型及其特点 常采用的结构类型有管型和平板型两种。 管型SOFC电池组由一端封闭的管状单电池以串联、并联方式组装而成。 平板型SOFC由空气电极/YSZ固体电解质/燃料电极烧结成一体，组成“三合一”结构（PEN）。 ;平板型SOFC;管型SOFC;平板式SOFC结构简单，电极和电解质制备工艺简化，条件容易控制，造价低；电流流程短，采集均匀，电池的功率密度高。但是平板式结构造成了密封困难，热循环性能差；对双极连接材料有较高的要求，包括热膨胀系数的匹配性、抗高温氧化性和导电性等。 目前平板式是SOFC研究领域的主流。已开发的大规模的平板SOFC的功率为10.7kW，以氢和氧为燃料时，950℃条件下功率密度为0.6W/cm2，远高于管式SOFC。但平板式SOFC的电池性能衰减较快。 管式SOFC电池单管组装相对简单，避免了高温密封的技术难题。通过串联或并联将电池组装成大规模的电池系统。但管式SOFC制备工艺复杂，造价高。 管式SOFC的电池功率密度为0.15W/cm2，比平板电池低，但它衰减率低，热循环稳定性好。 ;5.7.4 SOFC关键材料;5.7.4.1电解质;;8%（摩尔分数）Y2O3稳定的ZrO2（YSZ）是SOFC普遍采用的电解质材料。在950℃时，电导率为0.1S/cm，它有很宽的氧分位范围，在1.0~1.01020Pa压力范围内呈纯氧离子导电特性，只有在很低和很高的氧分位下才会产生离子导电和空穴导电。 ＹＳＺ的最重要的用途是制备成致密的薄膜，用于传导氧离子和分隔燃料与氧化剂。 ;;;掺杂LaGaO3 钙钛矿结构LnGaO3(Ln=La，Pr，Nd，Sm)的氧化物是纯氧离子导体。电导率与A位元素有关，大小顺序为PrLaNdSm。 在LaGaO3的A位掺入碱土金属会明显提高电导率，其中Sr掺杂的电导率最高。 B位掺杂Mg也可以提高电导率，掺杂量可达到20%。 电导率最高的组分为La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.2O3 (LSGM) 。 氧离子导电性能好，不产生电子导电，同时在氧化和还原气氛下稳定。研究发现，在800℃时用LSGM作固体电解质，电池的功率可以达到0.44W/cm2，在700℃时为0.2 W/cm2，稳定性能好。钙钛矿结构氧化物有希望成为中温SOFC电池的固体电解质。 ;;5.7.4.2 阴极 　　阴极的作用是为氧化剂的还原提供场所。因此阴极材料必须在氧化气氛下保持稳定，与固体电解质有良好的化学相容性、热稳定性和相近的热膨胀系数；具有足够高的电子导电率和对氧化还原反应的电催化活性。在ＳＯＦＣ中，对阴极材料有如下要求： 　（１）稳定性　在氧化气氛中，阴极材料必须具有足够的化学稳定性，且其形貌、 微观结构、尺寸等在长期运行过程中不能发生明显变化。 　（２）电导率　阴极材料必须具有足够高的电子电导率，以降低在ＳＯＦＣ操作过程中阴极的欧姆极化；此外，阴极还必须具有一定的离子导电能力，以利于氧化还原产物向电解质的传递。 （３）催化活性　阴极材料必须在ＳＯＦＣ操作温度下，对氧化还原反应具有足够高的催化活性，以降低阴极上电化学活化极化过电位，提高电池的输出性能。 ;（４）相容性　阴极材料必须在ＳＯＦＣ制备和操作温度下与电解质材料、连接材料或双极板材料与密封材料化学上相容。 （５）热膨胀系数　阴极必须在室温至ＳＯＦＣ操作温度，乃至更高的制备温度范围内与其他电池材料热膨胀系数相匹配。 （６）多孔性　ＳＯＦＣ的阴极必须具有足够的孔隙率，以确保活性位上氧气的供应。;阴极; 目前广泛采用的阴极材料