09-2 玻尔兹曼布与配分函数的计算.pptVIP

若能级i的简并度为gi，则系统的N个粒子中，在该能级上的粒子数ni正比于gi与玻尔兹曼因子 的乘积。;其中q 定义为粒子的配分函数：;2.玻尔兹曼分布的推导（略）;（1）玻尔兹曼分布的意义：;（2）粒子配分函数的意义：;§9.5 粒子配分函数的计算;由配分函数的定义式：;其中：; 下面，将各运动形式的基态能级选作各自的能量零点，逐一加 以讨论。; 规定基态能量为0时的配分函数为 q0 ，即:;所以：;(1)对平动与转动，在常温下，q t0 ? qt , qr0 = qr .但对振动、电子与核运动,两者的差别不可忽视。 例如：qv0 可等于qv 的10倍以上。;可以导出：;对立方容器：;对于理想气体:;—— 转动特征温度;? — 分子的对称数。 同核双原子分子， ?＝2 异核双原子分子， ?＝1;定义振动特征温度：;则：;例题：p119例9.5.4;核运动的配分函数： 通常只考虑核运动全部处于基态的情况，同上所述，有： qn0 =qn·eεn,0/kT = gn,0＝常数