氢去极化腐蚀和氧去极化.pptVIP

第三章 氢去极化腐蚀与氧去极化腐蚀;3.1 电化学腐蚀的阴极过程;阴极去极化反应的几种类型;5)不溶性膜或沉积物的还原反应 另用机械方式减少扩散层厚度、降低生成物浓度、在介质中加入过电位低的Pt盐等均可加速阴极过程。 上述反应中，最重要最常见的两种阴极去极化反应是氢离子和氧分子阴极还原反应。 铁、锌、铝等金属及其合金在稀的还原酸溶液中的腐蚀，其阴极过程主要是氢离子还原反应。 锌、铁等金属及其合金在海水、潮湿大气、土壤和中性盐溶液中的腐蚀，其阴极过程主要是氧去极化反应。;3.2 氢去极化腐蚀;3.2.2 氢去极化的阴极极化曲线;3)吸附在电极表面H原子与刚发生放电活性H原子结合成H2分子: MH+MH→H2+2M(复合脱附步骤，称为Tafel反应) 或者电化学脱附 MH+ H+ + M(e) →H2+2M (电化学脱附步骤，称为Heyrovsky 反应) 4)氢分子形成气泡从表面逸出。 在碱性溶液中，电极上还原的不是H+，而是水分子 1） 水分子到达电极与氢氧离子离开电极 2）水分子电离及氢离子还原成吸附在电极表面的氢原子 H20 → H+ + OH- H++M(e) → MH （电化学步骤， Volmer反应） 3）吸附氢原子的复合脱附 MH+ MH → H2+2M（Tafel反应） 或 MH+H++M(e) → H2+2M (Heyrovsky 反应） 4) 形成氢气泡析出;如何一种反应历程中，必须包括电化学步骤和至少一种脱附步骤。 不论在酸性溶液还是碱性溶液中，对于大多数金属电极来说，电化学步骤最缓慢，是控制步骤，但对少数金属如铂，则复合脱附步骤最缓慢。 3.3 氢去极化的阴极极化曲线与氢过电位; ;可知，当阴极电流为零时，氢平衡电位为 ; 在氢电极的平衡电位下将不能发生析氢反应。 随阴极电流的增加，阴极极化程度增加，阴极电位向负移动的趋势增大； 当阴极电位负到 时才发生析氢反应， 为析氢电位。析氢电位与氢平衡电位之差为析氢过电位，用ηH表示。 ηH是电流密度的函数，只有对应的电流密度的数值时，过电位才具有明确的定量意义。 图3-2为电流密度与过电位的关系。当电流密度较大时，η与lgi成直线关系，符合塔菲尔规律; ;电流密度达到一定程度时， 氢过电位与电流密度的对数之间成直线关系，服从塔菲尔规律： 当电流密度很小时，η和lgi 不成直线关系，而是η和i 成直线关系： ; ;根据a值大小，可将金属材料分为3类：;; ; ;金属在酸中腐蚀的阳极过程;铁在酸中的腐蚀;氢去极化腐蚀概况;发生析氢腐蚀的例子： 负电性金属在氧化性较弱的酸（如H2SO4）和非氧化性酸中（如HCl）中，发生析氢腐蚀，电位很负的金属，（如Mg）在中性或碱性溶液中的腐蚀都是氢去极化腐蚀。 当金属中含有电极电位比金属更正的杂质时，如果杂质成为阴极反应的场所，这杂质为阴极区，基体为阳极区。此时杂质上的氢过电为对基体金属的腐蚀速度有很大的影响，氢过电位高度杂质将使基体的腐蚀速度减小，而氢过电位低的金属将使金属的腐蚀速度增大。;提高析氢过电位措施; ; 氢过电位与腐蚀速度的关系 阴极析氢过电位的大小与阴极电极材料的性能及表面状态有关，即在不同金属表面上氢过电位不同。 由图2-30看出，虽然锌较铁的电位负，但由于Zn的氢过电位比Fe氢过电位高，锌在还原性酸溶液中的腐蚀速度反而比Fe小； 如在溶液中加入少量的Pt盐，由于氢在析出的铂上的过电位比Fe、Zn都低，所以铁和锌的腐蚀速度都明显增加。 ; ;锌在稀硫酸和其他非氧化性酸中腐蚀属于阴极控制的腐蚀过程;铁溶解反应的活化极化较大，氢在铁上析出的过电位不是很小，所以铁和碳钢在稀硫酸中属于混合控制的过程;;;铝和不锈钢在稀硫酸中属于阳极控制的腐蚀过程;氢去极化腐蚀的特征;氧去极化腐蚀;氧的平衡电极电位可用奈恩斯特方程式计算：如在pH=7的中性溶液中，PO2=2.1×104Pa，氧的平衡电位为： 此式表明，在中性溶液中有氧存在时，如果金属的电位小于0.815V，就可能发生氧去极化腐蚀。 许多金属及其合金在pH≥7溶液中，在潮湿大气海水、土壤中都可能发生氧去极化腐蚀，甚至在流动弱酸性溶液中也会发生氧去极化反应。 ;;;;;;;;氧去极化的阴极极化曲线; ;