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仪器分析教程[第2版]课后题部分答案
;2.6 用dn/dλ=1.5×10-4 的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线,试计算:(1)分辨率(2)棱镜和光栅的大小 ;2.8 有一光栅,当入射角是60°时,其衍射角为-40°。为了得到波长为500nm的第一级光谱,试问光栅的刻线为多少?
;2.9 若光栅的宽度是5.00mm,每mm刻有720条刻线,那么该光栅的第一级光谱的分辨率是多少?对波数为1000cm-1的红外光,光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少?;;3.8某酮类化合物,当溶于极性溶剂时(如乙醇),溶剂对n→ π*及 π→ π* 跃迁各产生什么影响?
答:溶剂的极性产生溶剂效应,在 π→ π* 跃迁中,激发态极性大于基态,当使用极性大的溶剂时,由于溶剂与溶质相互作用,激发态π*比基态π的能量下降更多,因而激发态与基态之间的能量差减少,导致吸收谱带π→ π* 红移;而在n→ π* 跃迁中,基态n电子与极性溶剂形成氢键,降低了基态能量,使激发态与基态之间的能量差变大,导致吸收带n→ π*蓝移.;
3.14 以邻二氮菲光度法测定Fe(II),称取试样0.500g,经处理后,加入显色剂,最后定容为50.0cm3。用1.0cm吸收池,在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的质量分数;当溶液稀释1倍后,其百分透射比是多少?;3.19准确称取1.00mmol的指示剂HIn五份,分别溶解于1.0mL的不同pH的缓冲溶液中,用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如右数据:
计算在650nm波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的 pKa
解:由题意知:指示剂存在着如下平衡:H + + In- ==== HIn
酸性条件下主要以HIn为主要存在形式,而在碱性条件下主要以In-为主要存在形式, 所以有:A=εl c 得 0.84=ε×1×10-3×1 ε=840L/mol/cm
由公式:;3.24 计算下列化合物的λmax
;(2)
基值: 214 nm
同环二烯: 0
烷基取代: 4*5 nm
环外双键: 2*5 nm
共轭体系延长: 0
244 nm
;(3)
基值: 215 nm
同环二烯: β 取代 12 nm
烷基取代: δ 取代 18 nm
环外双键: 1*5 nm
共轭体系延长: 30 nm
280 nm
;
(4)
基值: 253 nm
烷基取代: 3*5 nm
环外双键: 1*5 nm
共轭体系延长: 30 nm
303 nm ; P52 第25题 有一化合物,其化学式为 C10H14 ,它有4个异构体,其结构简式如下:测定他们的紫外光谱,试问哪个λmax最大,哪个λmax 最小? ;(3)
253+3*5=268nm
(4)
253+3*5+30=298nm
;第4章 红外光谱与Raman光谱
4.5试述Fourier变换红外光谱仪与色散型红外光谱仪的最大区别是什么?前者具有哪些优点?
答:两者最大的区别在与于单色器的不同, Fourier变换红外光谱仪没有色散元件。
优点:①扫描速度快,测量时间短,可在1s内获得红外光谱。②灵敏度高,检测限可达10-9-10-12g.③分辨本领高,波数精确可达0.01c
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