渗透、扩散和沉降2.pptVIP

第二章 渗透、扩散与沉降;2.1 Brown 运动;布朗运动是分子热运动的必然结果。;上式中 D 为扩散系数，它与摩擦系数 f 的关系服从爱因斯坦扩散定律： ;推导过程：;;;;;;;2.2 渗透压与Donnan平衡; 式中的A2 、A3 ……均为常数，称为维里系数。若质量浓度 ?B 很小，可以忽略高次项，上式成为：;2.2.2 唐南平衡; 若隔开蛋白质水溶液与纯水的半透膜只能透过溶剂与小的电解质离子，不能透过 Pz- ，而且 NazP 浓度为 c 。因为半透膜两侧均为电中性的，所以溶液中一个NazP分子产生 z + 1 个离子，而纯溶剂中无离子。所以，溶液的渗透压为：;h; 设平衡时有浓度为 x 的 NaCl 从右侧到达左侧。情况如右图。 这时，两侧溶液的NaCl的化学势为：;Na+ zc + x Na+ c′- x Cl– x Cl– c′- x P z– c;代入 x 的解，得到：;此时;;2.3 扩散;Q为通过截面A的物质总量,J 扩散通量，单位时间通过单位截面的质点数(质点数/s.cm2);;此式表明：;三维表达式：;2.3.2 Fick第II定律 推导：取一体积元，分析x→x＋dx间质点数在单位时间内 x 方向的改变，即考虑两个相距为 dx 的平行平面。;;用途： 适用于不同性质的扩散体系； 可用于求解扩散质点浓度分布随时间和距离而变化的不稳 定扩散问题。 对二定律的评价： (1) 从宏观定量描述扩散，定义了扩散系数，但没有给出D与结构 的明确关系； (2) 此定律仅是一种现象描述，它将浓度以外的一切影响扩散的 因素都包括在扩散系数之中，而未赋予其明确的物理意义； (3) 研究的是一种质点的扩散(自由扩散)； ;D 扩散系数 ? 单位浓度梯度下，单位时间通过单位面积的物质的量。单位：m2 ? s --1;;;（1） ;若球形粒子半径增大10倍，则扩散系数减至1/10。 ;而 1mol 胶体粒子的摩尔质量为：;对于非球形粒子也有着类似的情况。设球形粒子或无溶剂化的粒子的扩散系数为D。，摩擦系数位f。；非球形粒子或已溶剂化的粒子的扩散系数为D,摩擦系数位f。 ;由此可见 ;下面讨论溶剂化效应及不对称效应;;;;;;沉降与沉降平衡;2.4.2.在重力场中的沉降速度;上式指出沉降速度与 r2 成正比。因此，大粒子比小粒子沉降快。当粒子很小时，由于受扩散和对流影响，基本上已不沉降。 ;;图13-10 扭力天平 ;t; 若粒子为多级分散，即粒子为多级分散，具有不同的半径时，则沉降量随时间呈曲线。如( c ) 图。;m:在t时间内落入小盘的沉积物质量为m. 沉积物包括两部分：一部分是半径超过某一数值r的粒子，在t时间内可以完全沉降在盘上的质量为m1，另一部分是半径小于r的粒子只有部分沉降在盘上。沉降速度为 ;以t对上式微分得即;所以 ;①选某一时刻 t ，作该时刻的 m - t 曲线的切线，使它与纵坐标相交，求得截距R 。半径大于 截距对应的值为粒经大于r的粒子沉降时的沉降量m1。;② Q = m1/m 即为半径大于 r 的粒子占全部粒子的质量分数。;例：现有白土在水中的悬浮体沉降分析数据如下表，请以此计算与构造粒子大小的积分与微分分布曲线。已知沉降高度H=0.2 m，白土密度 ? = 3.0?103 kg/m3 ，水的密度 ?0= 1.0 ?103 kg/m3 ，水的粘度? = 0.770234 ?10 -3 Pa · s 。; 再以 1/t 为横坐标，m 为纵坐标，沉降量最大的几个点的图如右上图。将该图的点连成线并推到 1/t ?0，即t ? ?，得mMax= 73.6834mg; 在t-m 数据后添一点{1000, 73.6834}，代表当 t ??的值。用曲线拟合，求得m ~ t 的曲??方程为：;而半径大于某 ri 质点的含量; 因为质点大小的积分分布曲线为Q 与 r 的关系曲线，所以我们要把 Q与 t 的关系，转化为Q与 r 的关系。;将Q对 r 作图即可得：;将;作图即得：;2.沉降平衡;若胶粒为球状粒子，则 ;例1． 估算在 298.15K 时，大气层中氧气的浓度降低一半所需的高度差。解： 对大气分子，无需进行浮力校正，即 ρ -ρ0=ρ 。代入(13-14)得：;3 超离心场下的沉降 ;上式中 ω 为角速度