物理化学第二章3_1.pptVIP

焓的定义式为： ;绝热可逆过程: ?Qr=0;由绝热可逆方程式求出终态温度T2，就可求出相应的体积功：;;;;;;;§2.6 相变焓; 本节所主要讨论的纯物质的相变化，则是在恒定的压力与恒定的温度下进行。如大气压下冰的熔化与水的蒸发，其熔点与沸点是一定的。因为相变化时有体积变化及热现象，所以，相变化时，系统与环境间有热与功的交换。在此条件下，相变热是恒压热Qp ，而且Qp =?H，即相变热等于相变焓。;过程的焓变为:;标记法与相互关系为:; 不同晶型间的摩尔转变焓要注明方向,若固体从 ? 型转变为 ? 型,则摩尔转变焓为:; 而对于包含气相的相变化过程，如蒸发与升华等，因为气体的摩尔体积远大于固体和液体的摩尔体积，所以凝聚相的体积可忽略不计，而气体体积往往又可用理想气体方程去近似，所以在恒温、恒压的相变化过程中有： Qp = ?H ，W= - p?V ? - pV g= - nRT ， ? ?U = ?H - ?( pV ) = ?H - nRT (其中 n 为变为气态的物质的量);例2.6.1 在100 °C的恒温槽中有一容积恒定为 50 dm3 的真空容器,容器内底部有一小玻璃瓶,瓶中有液体水 50 g。 现将小瓶打破，水蒸发至平衡态，求过程的Q，W，?U及?H。 已知：100 °C时水的饱和蒸气压为101.325 kPa，在此条件下水H2O的摩尔蒸发焓为40.668 kJ · mol-1 。;所以剩下的水为：(50 – 1.633?18.015) g = 20.58 g 。;§ 2.7 化学反应焓;例如，合成氨的反应，若写作：;2. 反应进度 ：; 若对于同一个化学反应，物质B，有同样的?nB，但对不同写法的化学方程式，由于?B 不同，? 也不同。举例说明如下：;3. 摩尔反应焓;因为:;所以有：;1. 标准摩尔反应焓;注2：; 在实际上，往往通过物质的标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓来计算标准摩尔反应焓。;2. 标准摩尔生成焓及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓;3） 显然，稳定相态单质本身的标准摩尔生成焓为零。;所以:;3. 标准摩尔燃烧焓和由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔 反应焓;例如,以下反应:; 由于所有反应物及产物完全燃烧后都得到同样种类与数量的CO2(g)，H2O(l)及其它燃烧产物，所以我们可以构造以下循环：;可见：;§2.11 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 ;;2.节流膨胀的热力学特征及焦耳 –汤姆逊系数 ：;本章小结;作业：2.31, 2.39