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构造原理、能量最低原理和光谱 主讲：黄冈中学高级教师　熊全告一、构造原理与电子排布式 　　思考：如果原子的核外电子完全按能层次序排布，钾原子的电子排布应是2、8、9，但实际上式2、8、8、1，为什么？ 1、构造原理 　　（1）构造原理：原子中能级的能量由低到高的顺序，即电子填充的能级顺序。 　　1s　2s　2p　3s 3p　4s 3d　4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s…… 　　（2）能级交错现象：能层序数大的能级反而比能层小的能级能量低。 　　如E(4s)＜E(3d)、E(5s)＜E(4d)、E(6s)＜E(5d)、E(6s)＜E(4f) 、E(5p)＜E(4f)等。 　　由构造原理可总结能级交错规律：Ens＜E(n-2)f(n≥6)＜E(n-1)d(n≥4)＜Enp(n≥2) 　　由能级交错规律可总结电子填入能级的顺序： 　　ns(n≥1)→(n-2)f(n≥6)→(n-1)d(n≥4)→np(n≥2) 　　思考：构造原理中能级顺序的实质是各能级的能量高低顺序。构造原理中能级顺序是如何得出的呢？ 　　①不同能层的能量高低顺序：K＜L＜M＜N＜O＜P＜Q。 　　②相同能层的不同能级的能量高低顺序：nsnpndnf。 　　③英文字母相同的不同能级的能量高低顺序：1s2s3s4s；2p3p4p；3d4d5d。 　　④不同能层不同能级可由下面的公式得出（能级交错规律）：ns (n-2)f (n-1)d np (n为能层序数)。 　　结合上面四点，可得出构造原理中能级顺序： 　　ns(n≥1)→(n-2)f(n≥6)→(n-1)d(n≥4)→np(n≥2)。 2、电子排布式 （1）电子排布式的书写 　　如：Na : 1s22s22p63s1 S:1s22s22p63s23p4 K : 1s22s22p63s23p64s1 　　注：电子排布式中能级符号右上角的数字是该能级上排布的电子数。 　　练习：写出C、N、O、Ne、Mg、Si、P、Cl、Ca、Sc的电子排布式。 　　注：书写电子排布式时，能层低的能级要写在左边，要按能层顺序书写，不能按填充顺序写。如Sc的电子排布式中最后两个能级表示为3d14s2，不能写成4s23d1。 　　思考：钠的电子排布可写成[Ne]3s1，方括号里的符号是什么意义？ 　　（2）电子排布式的简写：［前一个周期稀有气体元素符号］＋外围电子(最外层电子、价电子) 　　练习：写出8号、14号、26号元素简化的电子排布式？ 答案：O：[He]2s22p4；Si：[Ne] 3s23p2；Fe：[Ar] 3d64s2。 　　（3）原子的特征电子构型（即外围电子层排布）：表示原子电子层结构特征的式子。如： Sc：3d14s2；O：2s22p4；Si：3s23p2；Fe：3d64s2。 　　练习:写出Br、Kr的电子排布式。 　　35Br：1s22s22p63s23p63d104s24p5 36Kr：1s22s22p63s23p63d104s24p6 　　思考：为什么原子最外层最多只能容纳8个电子？次外层最多能容纳18个电子？倒数第三层最多能容纳32个电子？ 1、依据：构造原理中的电子排布顺序，其实质是各能级的能量高低顺序，可由公式得出：ns (n-2)f (n-1)d np。 2、解释：（1）最外层由nsnp组成，电子数不大于2+6=8。 （2）次外层由(n-1)s(n-1)p(n-1)d组成，所容纳的电子数不大于2+6+10=18。 （3）倒数第三层由(n-2)s(n-2)p(n-2)d(n-2)f组成，电子数不大于2+6+10+14=32。 二、能量最低原理、基态与激发态和光谱 1、能量最低原理：原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态。即电子优先排布在能量最低的能级里，然后排布在能量逐渐升高的能级里。 2、基态与激发态 　　基态原子：处于最低能量的原子。 　　激发态原子：当基态原子的电子吸收能量后，电子会跃迁到较高能级，变成激发态原子。 3、原子光谱：不同元素的原子发生跃迁时会吸收或释放不同的光，可以用光谱仪摄取各种元素的电子的吸收光谱或发射光谱，总称原子光谱。 （1）原子光谱的分类： 　　发射光谱：原子从激发态到低激发态或基态释放能量，物体发光产生的光谱。 　　吸收光谱：原子从基态到激发态或低激发态到高激发态吸收能量（吸收光能）产生的光谱。 （2）原子光谱的特征： 　　发射光谱：暗背景，亮线，线状不连续； 　　吸收光谱：亮背景，暗线，线状不连续。 知识拓展： 　　氢原子处在正常状态时电子是在离核最近的n=1的可能轨道上运动，这时它的能量