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火电厂SCR脱硝催化剂的失活因素研究 （文献综述） 前言 选择性催化还原脱硝技术(SCR，Selective Catalytic Reduction)是目前应用最为广泛的烟气脱硝技术，是一种适合我国国情的火电厂烟气脱硝方案。随着氮氧化物被列为“十二五”大气污染总量控制约束性考核指标，SCR 烟气脱硝装置正大规模应用于我国火电厂脱硝。作为SCR烟气脱硝技术的核心，SCR催化剂失活是影响催化剂性能、寿命的主要因素，也是造成SCR脱硝装置运行费用高的主要原因。对催化剂的失活因素进行研究是保证SCR脱硝装置经济运行和合理设计的基础。 本文将会从催化剂的烧结、磨蚀、堵塞、中毒4个方面分别阐述催化剂的失活机理。综述了选择性催化还原(selective catalytic reduction，SCR)脱硝催化剂的失活研究现状，总结了催化剂的失活规律和失活机制。 1课题背景 氮氧化物(NOX)是化石燃料燃烧产生的主要大气污染物之一，也是世界各国公认的主要大气污染物之一。它破坏臭氧层，形成酸雨和光化学烟雾，影响生态环境，危害人类健康，当前氮氧化物的减排已受到人们极大的关注。从环境监测看来，燃煤发电产生的氮氧化物是我国氮氧化物主要来源之一。随着氮氧化物被列为“十二五”大气污染总量控制约束性考核指标，SCR 烟气脱硝装置正大规模应用于我国火电厂。 择性催化还原(selective catalytic reduction，SCR)脱硝技术是通过还原剂(NH3或尿素)在一定的温度和催化剂作用下，有选择性地将烟气中的NOX转化成N2和H2O [1]。催化剂以锐钛矿相TiO2为载体，主要活性成分为V2O3［2］，WO3为稳定成分，通常采用规整块状结构，如蜂窝式和板式结构［3］。 2催化剂失活机理 2.1催化剂的烧结 烧结是催化剂失活的重要原因之一，而且催化剂的烧结过程是不可逆的。烧结导致的催化剂活性降低，不能通过催化剂再生的方式恢复。TiO2有锐钛矿、板钛矿和金红石相三种晶型［4］。在三种晶型中只有锐钛矿型TiO2具有良好的光催化活性，而锐钛矿型TiO2在高温（如温度大于650℃）下会转化成金红石型TiO2。[5]在SCR烟气脱硝中，TiO2晶型为锐钛型，烧结后会转变成金红石型，从而导致晶体粒径成倍增大，以及催化剂的微孔数量锐减，催化剂活性位数量锐减——即催化剂失活。SCR催化剂长时间暴露在450℃以上的高温时，容易引起催化剂烧结[6]，催化剂脱硝性能下降[7,8]。适当提高催化剂中WO3的含量，可以提高催化剂的热稳定性，从而提高其抗烧结能力。 2.2催化剂的磨蚀 烟气中的飞灰撞击催化剂表面会造成催化剂的磨蚀 [6]，同样会造成催化剂的失活。活性成分均匀分布的催化剂受磨损的影响较小，而活性成分主要集中在表面的催化剂受磨损的影响较大。催化剂的磨蚀程度与气流速度、飞灰特性、撞击角度及催化剂本身的特性有关。大多数的催化剂磨蚀发生在直接暴露在尘粒冲击的催化剂边缘,通常采用在催化剂入口部分加以硬化以及提高边缘硬度等措施来降低磨蚀。 2.3催化剂的堵塞 催化剂的堵塞分为孔堵塞和孔道堵塞。孔堵塞是由于铵盐或细小的飞灰颗粒沉积在催化剂的微孔中，阻碍烟气中的NOX、NH3、O2到达催化剂的活性表面，导致催化剂的脱硝能力下降[9]。烟气中细小的飞灰颗粒也可能嵌入催化剂表面的微孔，造成微孔孔道堵塞。煤燃烧后产生的飞灰随烟气进入SCR反应器，此时烟气的流速较小，一般在6 m/s左右[10]，气流呈层流状态，细小灰粒聚集于SCR反应器上游，到一定程度后掉落到催化剂表面。烟气中除了细小灰粒，也可能存在部分粒径较大的飞灰，颗粒一般大于催化剂孔道的尺寸，会直接造成SCR催化剂孔道的堵塞。飞灰中的CaO和SO3反应生成CaSO4，也可以导致催化剂微孔堵塞，且主要受烟气中CaO浓度影响[11]。 飞灰在催化剂表面的沉积是一个物理过程。相对于化学作用，物理作用一般是可逆的，而且沉积速度较慢。另外周期性地蒸气吹灰或声波吹灰会将沉积在催化剂表面的飞灰及时去除，故飞灰在催化剂表面的沉积通常不会是催化剂失活的主要原因。 2.4 催化剂的中毒 催化剂的活性和选择性由于某些有害物质的影响而下降或丧失的过程称为催化剂的中毒。催化剂中毒是造成催化剂失活的主要原因。前人的研究结果表明，烟气中的碱金属、碱土金属、砷、氯化氢、磷、铅等可以导致钒系SCR 催化剂中毒。中毒包括反应物、产物或者杂质在催化剂活性位上发生强烈的化学吸附或者化学反应[12]，从而导致催化剂活性位的反应能力下降。 对于SCR 催化剂，碱金属是最强的毒物之一[13]。当催化剂上的碱金属沉积量达到约2%时，催化剂的活性损失约40%[14]。在碱金属中引起催化剂中毒的主要是碱性比较强的K2O和Na2O。催化剂的中毒程度与碱金属的碱度直接相关，碱金属氧