第2章化学热力学.pptVIP

Chapter 2　 Chemical Thermodynamics ;化学热力学的定义？？;热力学的主要应用;第一节 热力学第一定律;一、体系和环境;二、状态和状态函数; 体系发生变化前的状态为始态，变化后的状态为终态。体系变化的始态和终态一经确定，各状态函数的改变量也就确定了，用符号△表示。 有些状态函数有加合性，如V、n 等，称为体系的量度性质，也有些状态函数如T、P不具加合性，称为强度性质。;三、过程和途径;298K 1×105Pa;;例：某一定温度下一定量的理想气体， 从压强 p1 = 16 ? 105 Pa，V1 = 1.0 ? 10 –3 m3, 在恒外压 p外 = 1.0 ? 105 Pa下恒温膨胀到压强 p2 = 1.0 ? 105 Pa ， V2 = 16 ? 10 –3 m3 求过程所做的体积功 W。;五、热力学能;1-2 热力学第一定律;Q：体系吸热为正(+)，放热为负(-)。 W：体系对环境作功为正(+) ，环境对体系作功为负(-) △U体系 = -△U环境 △U体系 + △U环境 = 0;p1 = 16 ? 105 Pa V1 = 1.0 ? 10 –3 m3;可见，体积膨胀的次数越多，做的功越大，膨胀功和途径有关，W不是状态函数。; 由于理想气体的热力学能U只是温度的函数，理想气体的恒温膨胀过程中△U = 0; ;即外压总比内压小一无限小的过程：; N无穷大途径的特点：无摩擦，N→∞，体系无限多次达到平衡，也就是说过程中体系每时每刻都无限接近于平衡态。我们称这种途径为可逆途径。 ;可逆途径是以无限小的变化进行的，整个过程是一连串非常接近于平衡的状态所构成，整个过程进行的速度是无限慢。 在反向的过程中，用同样的手续，循着原来过程的逆过程，可以使体系和环境都完全恢复到原来的状态； 在可逆胀大过程中体系做最大功，在可逆压缩过程中环境对体系做最小功。;第二节 热化学;2-1 化学反应的热效应;化学反应（体系）的热力学能改变： △U = U产物 – U反应物 = Q – W 其中Q为反应热，因化学反应的具体方式不同（恒容或恒压），有着不同内容。; 一、恒容反应热;二、恒压反应热;△T→0; 1mol物质，则称为摩尔热容，用Cm表示，单位为J.mol-1.K-1，由于Q的值随过程而不同，所以热容也因过程的不同而有不同的数值。; 当采用某一过程，将温度从T1改变到T2时，要求得到所需要的热量Q值，须知该过程中的热容C与T的关系。;五、QP和QV的关系;ξ= 1mol ：表示从ξ= 0 mol计算已经有? A mol A和?B mol B消耗掉，生成了?G mol G和?H mol H，即按?A 个A粒子和 ?B 个B粒子为一个单元进行了6.02×1023个单元反应，我们说进行了1mol反应。;生成物Ⅱ T1P2V1n2; 焦耳定律：焦耳经过实验和理论推导得出，理想气体的热力学能仅为温度的函数，U = f(T)，称为焦耳定律。 对理想气体等温下，PV = 常数，根据焓的定义，很容易证明理想气体的焓也仅是温度的函数。; 对理想气体：由于U只是温度的函数，进而H也只随温度的改变而改变，故△H3和 △U3为零。 对其它物质： △H3和 △U3虽不为零，但与△H1，△H2， △U1 ，△U2 相比也是可以忽略不计的。 ;（J.mol-1）;2-2 盖斯定律;二、盖斯定律;例：已知 C(石墨) + O2(g) CO2(g) (1) ?rHm(1) = -393.5 kj.mol-1 CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) (2) ?rHm(2) = -283.0 kj.mol-1 求 C (石墨) +1/2O2(g) CO(g) 的?rHm ;2-3 生成热; 某一温度下，由处于标准状态的各种元素的最稳定单质生成标准状态下1mol某纯物质的热效应，叫做这种温度下该物质的标准摩尔生成热。用符号△fHmΘ表示，单位为J.mol-1。; 温度298K，气体，压力(分压)为100KPa；固体或液体纯相，其标准状态是Xi = 1；溶液中的物质为mA = 1mol.Kg-1，常近似为CA或[A] = 1mol.dm-3。;△HⅠ = △H Ⅱ + △HⅢ;2-4 燃烧热;反应物;2-5 从键能估算反应热;第