第七章 三萜及其皂苷 - 中国医科大学网络教育学院.pptVIP

第七节　结构测定;二、三萜的波谱特征;2、质谱;;;皂苷难挥发，所以，EI-MS 和 CI-MS 技术在三萜皂苷的应用受以限制。但 FD-MS 、ESI－MS和 FAB-MS 在皂苷的结构检测中却得到了广泛应用，这些质谱的应用可以得到皂苷的准分子离子峰（quasi-molecular ion peaks）[M+H]+、[M+Na]+ 和[M+K]+等，或[M-H]-峰； ;3.、1H-NMR; 2）乙酰基质子的δ值在1.82-2.07。 对于绝大多数齐墩果烷型和乌苏烷型三萜，当-COOCH3位于C28位时，其甲酯的δ值小于3.795，否则就大于3.795。这一规律常用于推定齐墩果烷和乌苏烷母核中C28位的羧基。 ;大多数三萜化合物C3上有羟基或其它含氧基团，此时，C3质子的信号多为dd峰。以3-乙酰氧基取代的三萜衍生物为例，C3-H为竖键(α-H,β-Oac)时，其δ值在4.00-4.75之间，最大偶合常数为12Hz左右；C3-H若为横键（β-H,α-OAc），δ值在5.00-5.48之间，最大偶合常数约为8Hz，二者均为宽峰。 δ3-H：4.00-4.75,J=12Hz δ3-H：5.00-5.48,J=8Hz ;3）三萜中甲基的信号一般出现在δ0.50-1.20之间，以吡啶为溶剂时，可以得到分辨较好的单峰。 对于齐墩果烷型和乌苏烷型的三萜，其最高场甲基的δ值与C28的取代基有关。当C28为COOCH3时最高场甲基的δ值小于0.775，反之则大于0.775。 羽扇豆烯型的C30甲基因与双键相连，且有烯丙偶合，δ值在较低场1.63-1.80之间，且呈宽单峰。;4、13C-NMR ;1．双键位置及结构母核的确定;三萜及双键位置;2．苷化位置的确定 ;3. 羟基取代位置及取向的确定;4．糖上乙酰基的确定;(三)其他核磁共振技术;苷中糖的连接位置可由苷化位移确定，或采用NOE实验，照射糖的端基质子可观察到与糖连接位置的碳上质子增益。或采用由氢检测异核多键相关实验HMBC，在HMBC谱中糖的端基氢与连接位置的碳有明显的相关点。 全相关谱TOCSY(HOHAHA)对于糖环的连续相互偶合氢的归属特别有用，特别是在糖上氢信号互相重叠时，往往可以通过任何一个分离较好的信号(如端基氢)，得到所有该信号偶合体系中的其他质子信号，进行归属。;第八节 生物活性;小结： 第一节 概述 掌握三萜及三萜皂苷的定义，了解三萜类化合物在自然界中的分布情况，及存在形式。 第二节 三萜类化合物的生物合成 ???解环状三萜的一般生物合成途径。 第三节 四环三萜 掌握四环三萜的结构分类，每种类型的主要结构特点及代表化合物。;第四节 五环三萜的结构类型 掌握五环三萜的结构分类，每种类型的主要结构特点及代表化合物。 第五节 理化性质 掌握三萜类化合物的颜色反应，三萜皂苷的表面活性和溶血作用。 第六节 提取分离 熟悉三萜类化合物提取分离的一般方法 第七节 结构测定 了解三萜类化合物的一般的光谱特征及其在结构鉴定中的应用。