第二章 定量分析的误差 - 扬州大学国家级精品课程申报页面.ppt

第二章、定量分析的误差;;“量”与准确度 分析人员用同一种方法对同一个试样进行多次分析，即使分析人员技术相当熟练，仪器设备很先进，也不可能做到每一次分析结果完全相同，所以在分析中往往要平行测定多次，然后取平均值代表分析结果，但是平均值同真实值之间还可能存在差异，因此分析中误差是不可避免的， 如何尽量减少误差，误差所允许的范围有多大，误差有何规律性，这是这一章所要学习的内容， 掌握误差的规律性，有利于既快速又准确地完成测定任务。; 例如，用不同类型的天平称量同一试样，所得称量结果如表3－1所示：;分析结果与真实值之间的差值称为误差。 分析结果大于真实值，误差为正， 分析结果小于真实值，误差为负。;第一节 误差及其表示方法;(一)方法误差;在重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象等，;在滴定中溶解矿物时间不够，干扰离子的影响等。;(二)仪器和试剂误差;容量器皿刻度和仪表刻度不准确等，;试剂误差来源于试剂不纯，基准物不纯。;(三)操作误差;（四）、主观误差;二、偶然误差 Random error; 有一矿石试样，在相同条件下用吸光光度法测定其中铜的质量分数，共有100个测量值。;a:正负误差出现的概率相等。 b:小误差出现的机会大，大误差出现的概率小。;除了系统误差和偶然误差外，还有过失误差，工作粗枝大叶造成。 许多实用的分析方法在国际和国内均有标准的分析方法，一般不存在方法误差，对于熟练的操作者，操作误差，主观误差是可以消除的，仪器和试剂误差一般也易消除，所以要提高分析的准确度和精密度必须对偶然误差有深入的了解。;三、误差的表示方法;相对误差指误差在真实结果中所占的百分率 它能反映误差在真实结果中所占的比例， 常用千分率‰表示。 ;;例3-1 某同学用分析天平直接称量两个物体，一为5.0000g，一为0.5000g, 试求两个物体的相对误差。 解：用分析天平称量，两物体称量的绝对误差均为5.0000g, 则两个称量的相对误差分别为，;在实际分析中，真实值难以得到，常以多次平行测定结果的算术平均值代替真实值。 绝对偏差(d)=个别测得值x－测得平均值 相对偏差＝{绝对偏差/平均值} ×1000‰ 有正负号，偏差的大小反映了精密度的好坏，即多次测定结果相互吻合的程度，而准确度的好坏可用误差来表示。;例3-2 测定某试样中欲的百分含量为：57.64%，57.58%，57.54 %，57.60%，57.55(%)，试计算其绝对偏差和相对偏差。;在一般的分析工作中，常用平均偏差和相对平均偏差来衡量一组测得值的精密度， 平均偏差是各个偏差的绝对值的平均值， 如果不取绝对值，各个偏差之各等于零。 平均偏差 相对平均偏差： 各个偏差和等于零。 平均偏差没有正负号，平均偏差小，表明这一组分析结果的精密度好，平均偏差是平均值，它可以代表一组测得值中任何一个数据的偏差。;例：测定某试样中氯的百分含量，三次分析结果分别为25.12、25.21和25.09，计算平均偏差和相对平均偏差。如果真实百分含量为25.10,计算绝对误差和相对误差。 解：平均值 平均偏差 相对平均偏差＝(0.05/25.14)×1000‰=2‰ 绝对误差E=25.14-25.10=+0.04(%) 相对误差＝(+0.04/25.10)×1000‰=+2‰;五、标准偏差及其计算 Atandnrd deviation;S对单次测量偏差平方和不仅避免单次测量偏差相加时正负抵消，更重要的是大偏差能更显著地反映出来，能更好地说明数据的分散程度，如二组数据，各次测量的偏差为： +0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4, 0.0,-0.3,+0.2,-0.3; 0.0, +0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.1; 两组数据的平均偏差均为0.24， 但明显看出第二组数据分散大。 S1=0.28; S2=0.33 (注意计算S时，若偏差d=0时，也应算进去，不能舍去) 可见第一组数据较好。;可用函数计算器，在统计状态下很快算出S，，n。 ;第二节、、准确度和精密度  accuracy and precision ;准确度与精密度的关系：准确度高一定需要精密度高但精密度高，不一定准确度高。精密度是保证准确度的先决条件，精密度低的说明所测结果不可靠，当然其准确度也就不高。;第三节、提高分析结果准确度的方法;二、减小测量误差;如称量时，分析天平的称量误差为?0.0001，滴定管的读数准确至?0.01 ml， 要使误差小于1 ‰， 试样的重量和滴定的体积就不能太小。 试样量＝绝对误差/相对误差＝(0.0001×2)/ 1‰ =0.2 g 滴定体积=绝对误差/相对误差=(0.01×2)/ 1‰ =20 ml 即试样量不能低于0.2 g，滴