药用高分子材料学 - 精品课程建设网 湖州师范学院.ppt

第3章 高分子材料的结构与性能;高分子结构; 近程结构：直接影响Tm、ρ、溶解性、 粘度、粘附性。; 高分子的原子种类和排列 高分子结构单元键接方式 构型 支化与交联 共聚物的序列结构;. 碳链高分子 杂链高分子 元素有机高分子;1. 碳链高分子： 主链全部由碳原子组成（有共价键连接而成） 由加成反应得到：例如：PE、PP、PVC、PS、MMA。 特点：不溶于水，可塑性（可加工性）但耐热性差。;3. 元素有机高分子： 主链中不含碳，含有Si、P、Ti、Al等元素， 特点：具有无机物的热稳定性，有机物的弹性和塑性。;二、高分子结构单元键接方式;聚乙烯醇(醇解度95%以上) 维尼纶：PVA + HCHO;三、构型(Configuration);Cis-顺式;用钴、镍和钛 催化系统可以得到顺式构型含量大于94％的顺丁橡胶。用钒和醇烯催化剂可以得到反式聚丁二烯; 顺聚异戊二烯低温性能好 (Tg= -110 ℃）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但 拉伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。;立体异构：（旋光异构）;全同立构：;间同立构：;无规立构：;注意：高分子链虽然含有许多不对称碳原子，但由于内消旋或外消旋作用，即使空间规整性很好的高聚物，也没有旋光性。;;1. 线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。;支化与交联的性能差异: 支化的高分子可以溶解;交联的高分子不溶解,在交联度不大的情况下溶胀,不熔融的 热固性塑料和硫化橡胶都是交联高分子;PE种类;eg: 橡胶硫化;交联的作用:;4. 梯形和双螺旋形高分子：;5. 端基End Group ： 端基对polymer的力学性能没有影响，但对热稳定性影响最大，要提高耐热性，一般要对高分子链进行封端。;五、共聚物的序列结构;不同类型的共聚物，它们的性能也不相同，因此常用该法来对某种材料改性;b. SBS嵌段共聚物： 由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的共聚物;c. 丁苯橡胶;氟涂料的开发（“需要－性能设计－结构设计－合成工艺设计－合成”典型实例）;Sketch map of fluoro-chain segments rearrange in the fluoro-materials：在溶液中含氟共聚物的大分子链呈线型、自然卷曲线型;形成涂料膜的含氟共聚物的大分子链（分析结构与性能的关系）;氟涂料的性能和效果;分子的大小：分子的尺寸、分子量及分布;3.1.2.1高分子分子量的特点 （1）分子量大 高分子的许多特殊性质都与分子量大有关，如： 高分子的溶液性质; 分子之间的作用力大,只有液态和固态,不能汽化; 固体聚合物具有一定的力学强度,可抽丝、能制膜 （2）具有多分散性 即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成 这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性 ;常用的统计平均分子量有以下几种：;（2）重均分子量 ： 在一个高聚物体系中，各种大小分子的重量分数与其相应的分子量相乘，所得的各个乘积的总和，定义为重均分子量。 ; 高分子具有链状结构。没有外力作用，不可能自动伸直，而是蜷曲起来，使大分子采取各种形态，例如，伸直链、折叠链、螺旋形、无规线团等。 Why?大分子链有蜷曲的倾向？;一、高分子链内旋转;C1;定义：是指分子中的原子或原子团由于C－C单键内旋转而形成的空间排布(位置、形态)。;②特点：构型是稳定的，要改变构型必须通过化学键的断裂或重组。构象是通过单键的内旋转实现的(热运动)，是不稳定的，具有统计性。由统计规律知道，大分子链蜷曲的几率最大，呈伸直链构象的几率最小。;Conclution： 单键内旋转是导致链呈蜷曲构象的根本原因。内旋转越自由，蜷曲的趋势越大。 无规线团:这种不规则的蜷曲的高分子链的构象为;总结：在高分子链中，近邻原子上连有各个基团，因单键的内旋转而造成的空间排列－构象，与构型不同，它是随时间改变的；大多数的长链结构决定了它含有数目很大的构象数，这是造成高分子链有柔性，聚合物具有高弹性的根本原因。; 柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质;理想;2、影响柔性的因素;﹤1﹥主链的结构;√主链含有芳杂环时，内旋转难，链柔性差;√主链中含有孤立C＝C双键时，链柔顺性好，聚丁二烯等橡胶; 侧基的极