加速溶剂萃取固相萃取硅胶吸附色谱电喷雾质谱法测定纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚的论文.docVIP

　　加速溶剂萃取固相萃取硅胶吸附色谱电喷雾质谱法测定纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚的论文 【摘要】 　　建立了测定纺织品中壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚的硅胶吸附色谱电喷雾质谱分析方法。不同类型的纺织品样品采用加速溶剂萃取法，以无水乙醇为提取溶剂，在10.3 mpa和100 ℃下静态循环提取2次，提取液经seppak carbon/nh2石墨化碳黑/氨基复合型固相萃取柱净化，以m×2.0 mm, 3 μm）色谱柱为分离柱，乙腈水体系为流动相梯度洗脱，在电喷雾质谱正离子模式下进行定性及定量分析。壬基酚聚氧乙烯醚的方法检出限为10～40 μg/kg，在1～20 mg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为81.4%～95.9%，相对标准偏差均小于12.5%。辛基酚聚氧乙烯醚的方法检出限为10～30 μg/kg，在1～20 mg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为80.2%～96.8%, 相对标准偏差均小于13.0%。本方法准确、简便、快速，可用于纺织品的实际检验工作。 【关键词】 加速溶剂萃取 固相萃取 硅胶吸附色谱 电喷雾质谱 纺织品 烷基酚聚氧乙烯醚 　　1 引言 　　烷基酚聚氧乙烯醚（alkylphenol ethoxylates, apeos）广泛应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、电子等领域，主要用作纺织助剂、洗涤剂、乳化剂、润湿剂及稳定剂等[1，2]，是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂。.cOm烷基酚聚氧乙烯醚中以壬基酚聚氧乙烯醚（nonylphenol ethoxylates, npeos）最多，占80％～85%，辛基酚聚氧乙烯醚（octylphenol ethyoxylates, opeos）约占15%[3]，它们的结构式为(r=c9h19为npeos; r=c8h17为opeos）。烷基酚聚氧乙烯醚的生物降解代谢物作为一种内分泌干扰物，会在生物体内积累，并通过食物链循环进入人体[4，5]，对人体癌细胞增长及生殖能力均会产生严重影响，对环境和人类健康具有潜在的危害性[6，7]。欧盟2003/53/ec指令规定了纺织品等商品中壬基酚聚氧乙烯醚的含量不得高于0.1%[8]。国际环保纺织协会制订和颁布的“oekotex standard 1000”中明确规定，禁止在纺织品生产过程中使用烷基酚聚氧乙烯醚[9]。欧盟2002/371/ec指令也规定对于想要获得“欧洲纺织品生态标签”的纺织品供应商，必须提供所使用的纺织助剂中不含烷基酚聚氧乙烯醚的证明[10]。 　　文献报道的烷基酚聚氧乙烯醚的分析方法主要有液相色谱法[11，12]、液相色谱质谱联用法[13，14]、气相色谱质谱联用法[15，16]等。以上方法大多用于分析环境样品（污水、饮用水、地表水、淤泥等）和生物样品（鱼组织、羊毛等），关于纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的测定鲜有报道。本研究建立了测定纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的硅胶吸附色谱电喷雾质谱分析方法，可全面了解烷基酚聚氧乙烯醚的烷基碳链及乙氧基分布的结构信息，并可满足不同聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚的定量要求，方法准确、简便、快速，能够为纺织品的检验工作和产品质量控制提供科学依据和技术支持。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　alliance 2695高效液相色谱仪、quattro micro api三重四级杆质谱仪、masslynx数据处理系统（美国illiq超纯水器（美国millipore公司）；n1000型旋转蒸发仪（日本eyela公司），配有bc55型真空冷却系统（日本yamato公司）；12通道半自动固相萃取装置（美国supelco公司）；seppak carbon/nh2石墨化碳黑/氨基复合型固相萃取柱，6 ml，500 g/500 g（美国illiq净化系统（0.22 μm过滤膜）过滤的去离子水；其它试剂均为分析纯（北京化工厂）。 　　混合标样np2eo、np5eo、np7.5eo、np10eo、np15eo、np18eo、np20eo（由不同聚合度的npneo组成，n为平均聚合度和op10eo（由不同聚合度的opneo组成，平均聚合度为10）购自日本东京化成公司。 　　2.2 液相色谱条件 　　m×2.0 mm, 3 μm）；流动相：乙腈（a）和水（b），梯度洗脱：0～30 min，0～25% b； 30～35 min，25%～0 b；流速：0.2 ml/min；柱温：35 ℃；进样量： 5 μl。 　　2.3 质谱条件 　　电喷雾离子源；正离子模式；毛细管电压3.50 kv；射频透镜电压0.3 v；离子源温度120 ℃；去溶剂气温度350 ℃；去溶剂气流量500 l/h；锥孔气流量50 l/h；定性采用全扫描