第十一章表面化学与胶体化学_1.ppt

第十一章 表面化学与胶体化学;§1. 引 言;液-液界面;表面：相接触的两相中的一相为气相相界面称为表面(习惯)。如l-g，s-g。 不管是界面还是表面，实质都是不同相之间的交界面，所以可统称为表面或界面。;2. 界面(表面)现象 由相界面上物质特性与行为所导致的表观现象 。如： ? 露珠为球形 ? 微小液滴易蒸发 ? 水在毛细管中会自动上升 3. 比表面A0(specific surface area) 分散度 —— 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度; 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法： ▲ 单位质量的物体所具有的表面积： A0=As/m 单位(量纲)：面积·质量-1 ▲ 单位体积的物体所具有的表面积： A0=As/V 单位(量纲)：长度-1 式中，m和V分别为物体的质量和体积，As为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。; 可见，当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万倍。; ;二、表面化学和胶体化学的关系 胶体：粒子粒径在1nm—100nm间的高度分散的多相体系。 胶体粒子的比表面积极大，表面效应极为显著。;§2. 表 面 热 力 学 性 质; 内压力使表面有自动收缩到最小的趋势，即产生表面收缩力(可使液滴形成球状)，这种收缩力称为表面张力(surface tension)。 两体相内分子间作用力相差(密度差)越大，表面张力也越大。总之，表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。表面张力使表面层显示出一些独特性质，如表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。;;表面张力：垂直作用于单位长度相界面上，与表 面平行(平面)或相切(曲面)的收缩力。 力的方向：与液面相切，与单位线段垂直。 力的类型：表面收缩力。 力的单位量纲：N·m-1 表面层分子受力不均匀→内压力→表面张力 表面张力是体系的一种强度性质，受到多种因素的影响。;2. 影响表面张力的因素 ★ 分子间相互作用力(物质本性)的影响 对纯液体或纯固体，表面张力决定于分子间形成的化学键能的大小，一般化学键越强，表面张力越大。 σ(金??键)σ(离子键) σ(极性共价键) σ(非极性共价键) 两种液体间的界面张力，界于两种液体表面张力之间。;★ 温度的影响 一般：温度升高，σ↓；教材P544 式(11-3)， 温度升高到临界温度Tc时，σ→0 ★ 与接触相的性质有关(见教材P543表11-2) 对同一物质而言，其密度与接触相的密度差越大，其界面张力也越大。当接触相相同时： σ固体 ＞σ液体;★ 压力的影响 表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加，气相密度增加，表面分子受力不均匀性略有好转。另外，若是气相中有别的物质，则压力增加，促使表面吸附增加，气体溶解度增加，也使表面张力下降。 ★　其它：分散度 ,运动情况等 ; 二、比表面吉布斯自由能和表面吉布斯自由能 表面分子具有比内部分子高的能量！！ 例如，1g水以一球状液滴存在，表面积仅为4.85×10-4m2，表面能约为3.5×10-5J(微不足道)。将这1g水球滴分散成半径为10-7cm的小液滴，液滴数达到2.4×1020个，总表面积为3.0×103m2，表面能约为218J，是原有表面能的6.3×106倍，相当把这滴水温度提高50度所需要的能量(显然这是不能忽略的) 。; 将大颗粒破碎成小颗粒的过程可以是恒T、恒p、恒组成的可逆过程，此时体系体积未变，但表面积大幅度增加，生成dAs新表面需环境作功：δWf = σdAs; 因为此时体系吉布斯自由能的增加值等于环境所做的非体积功，即有dGT,p = δWf = σdAs。 产生新的相界面从0开始，对上式积分得： σ：(比)表面Gibbs自由能，表面自由能。也表示恒T，p，ni下，增加单位面积所必须对体系作的非体积功，又称表面功（surface work）。 单位量纲：J·m-2， 而J·m-2 = N·m·m-2 = N·m-1 ; ; 比表面吉布斯自由能与表面张力这两个概念在数学上是等效的，是对同一事物从不同角度描述的物理量。在考虑界面性质的