并且耐老化.doc

怎样来增加电池的循环寿命 陈家贵 并且锂脱嵌引起的体积变化较小，因而其充放循环过程中容量降低较底，并且耐老化。 4、电极材料的表面结构和性质的影响： 改善电极的表面结构和性质可有效压制有机溶剂的共插及其与电解液间的不良反应，如在石墨的表面上包裹一层有机聚合物热解碳，在一些正极活性材料上涂抹一层玻璃态复合氧化物，可以改善材料的充放电循环性能及电池的安全性能。 二、电极涂层黏结强度的影响 正负极涂层的黏结强度足够高时，可以防止充放循环过程中，正负极尤其是负极的粉化脱离或者涂层过度膨胀收缩而剥离基体降低循环容降率，反之，因涂层剥离程度加重而使电池的内阻抗不断增大，循环下降加剧。 1、胶粘剂的影响因素 目前，用的黏结剂为水性有机氟黏合剂（PVDF、PTFE）其黏结强度受物理、化学性能、参数如分子量、热稳定性、热收缩率、电阻率、熔融、及软化温度以及在溶剂中的融胀饱合度，化学稳定性的影响，正极、负极用的黏结剂及溶剂要非常的纯，免的杂质的存在使电极中的黏结剂氧化或者老化；从而降低电池的循环性能。 2、胶粘剂的配制 粘合剂与溶剂的配比成胶粘剂：它对涂膜有一定的吸附力，但要注意配置时的温度，各组间的比例，即配即用，不宜过久保存，涂好的极片也不宜存放过久，要立即卷绕，否则会影响粘合剂对涂膜的粘合力，而影响电池的循环寿命。 3、正负极涂料中胶粘剂的用量 正负极涂膜中胶粘剂的含量对充放电容量和循环寿命有很大的影响，一般在确保粘合效果的前提下，选择恰当的活性物质与胶粘剂的配比，当胶粘剂占粉料的比重较小时，电极的活性物质的利用率、起始放电比容量就高，但循环容降率增大，反之。 4、选择适当的涂膜和辊压工艺条件 涂膜后要确保在充放电过程中不掉粉粒、不溶膨胀掉粉，成膜结构也不会受到破坏，对于不同的活性物质及胶粘剂需通过实验摸索出其涂量的配比，如温度、湿度、含尘量，加热要均匀，要准确地控制片的烘干温度、时间及烘干程度等。 实验表明：将已烘干的极片放入恒温干燥箱内，使片中的粘合剞如：PVDF达到熔融状态后自然冷却，可以增加黏结力大约70％，黏结效果较好，在一定的温度范围里，黏结强度与干燥温度成线性关系，所以辊压极片时必须在极片干燥并熔融黏结后再辊压，（否则，辊压时会产生膜层脱离与掉粉），辊压力与压后的厚度有很大的关系，必须根据设计的厚度来进行调节，如果用的压力过大，则会产生膜层过实或者膜层脱落，这样会产生高内阻，低容量。压片后极片的各处厚度误差在3μm以内，如果厚度很不均匀，则正、负极片与隔膜之间会产生点接触，导致电容量下降，循环寿命地低。 三、有机电解液体系及SEI膜的形成质量 有机电解液的体系与正、负极活性物质是否发生反应产生相溶的问题： SEI膜的影响以及其生成的条件： 凡是可以提高SEI膜生成的电解液均可以提高电池的循环寿命，这是因为SEI膜可以阻止有机溶剂的共插入和分解。如果在首次充放电循环时电压仍未达到锂离子嵌入的电位之前就已经生成了SEI膜，那么电池的电极的循环稳定性就得到提高。当生成的SEI质量较差并且加入的有机溶剂过多，容易发生共插入分解反应而损坏循环寿命； 温度的影响，首次充放电在低温度情况下发生，并且采用慢速率充放，则SEI形成的速度慢，其产生的溶剂还原产物将更加致密并且有次序有利于延长循环寿命。正、负极材料的本身物质结构以及电解液的组成也会影响SEI的形成质量及循环寿命。 优化电解液的组成可以有效地改善电极的界面化学状况，是实现电极/电解液不相溶性的重要途径。电解液组成的优化包括：锂盐电极质的优化、溶剂的优化、添加剂的优化的三个方面的内容，目的是优化电极的界面SEI膜的组成及其它物理化学特性，增加电极可逆容量，延长循环寿命，同时提高电解液的电导率，减少极化，提高电极的高倍率充放电性能。 ① 锂盐电解质的种类的优化选择 电化学稳定性好，无污染，造价低的锂盐电解质试剂是优良锂离子电池的电解液的基本保证之一。用于锂离子电池的锂盐电解质有：LiAsF6、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAlCL4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiPF6-N(CMF2m+1)n 、 LiBOB二草酸合硼酸锂、、LiPF3(CF3)3 、其中LiClO4、的阴离子氧化性太强，安全性差；LiAsF6的导电性和对碳负极的电化学性能最好，但是污染严重；LiPF6、的离子导电率高，但是热稳定性差，60～80℃就有LiF的生成，而且PF6在室温的电化学性能也不稳定；LiBF4、的化学及热稳定性也不好，导电率也不高；LiPF6-N(CMF2m+1)n 、 LiBOB二草酸合硼酸锂配制的电解液的热稳定性好，并且循环性能很高但是因