紫外光谱和其应用.ppt

紫外光谱及其应用;; UV是电子光谱，研究的是分子中电子能级的跃迁。引起分子中电子能级跃迁的光波波长范围为60~800 nm。 紫外光的波长范围 （60nm——200nm）——真空紫外 （200nm——400nm）——紫外 （400nm——800nm）——可见光 ;紫外光谱的产生; 分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。;紫外光谱的产生;紫外光谱的产生; 4、π→π*： 不饱和烃类化合物和芳香化合物，吸收较强，普通紫外区，最有用， 共轭系统增加，吸收波长会向长波方向移动（红移）且吸收强度增加。 C2H4 170nm 1500； CH2=CH-CH=CH2 210nm 2100； 苯 有三个吸收带： E（184nm，600）、K（E2，203nm，80）、B（256nm，21.5） ;电子跃迁类型与吸收峰波长关系;紫外光谱的表示方法;2、图示法:logε-λ, A-λ, ε-λ图;紫外光谱的常用溶剂;常用术语; ;影响紫外光谱的因素;2、结构的影响 （1）共轭程度增加，将导致红移，吸收强度也增加， 苯的E2 λmax=204nm,ε=7400; 联苯 λmax=252nm,ε=19000 （2）空间位阻降低共轭程度 （3）构型的影响: 在取代烯化合物中，一般反式异构体π→π*跃迁位于长波端，吸收强度也较大。而顺式则相反。;二苯乙烯 反式：λmax=295.5nm,ε=29000 顺式: λmax=280nm,ε=10500 肉桂酸 反式：λmax=295nm,ε=27000 顺式: λmax=280nm,ε=13500;（4）构象的影响 一般, λmax(a键)λmax(e键). 如:胆甾烷-3-酮 2位无取代时, λmax=286nm,logε=1.36 2-Cl取代时, λmax(axial)=299nm,logε=1.53(+13) λmax(equatorial)=276nm,logε=1.10(-10).;3、酸度的影响(分子离子化和有色配合物组成发生变化): 铁(III)与磺基水扬酸的配合物，在不同的酸度下会形成不同的配位比，从而产生紫红、橙红、黄色等不同颜色的配合物. λmax=230，286nm λmax=203，254nm λmax=210，270nm λmax=235，287nm;影响紫外光谱峰强度的因素;紫外光谱应用;2、化合物结构的辅助推导 1、如果在200-400nm间无吸收峰，则该化合物应无共轭系统或为饱和的有机化合物。 2、 （1）若270-350nm弱吸收(ε=10-100),并且在200nm以上无其它吸收,则该化合物应含有一???带孤电子的未共轭生色团. 如C=O(醛,酮),C=S ;（2）若是羧酸，酯或酰胺时，λmax=205nm, ε=10-100(与醛,酮区别). （3）如有多个峰，有的甚至在可见区，则有一个长链共轭体系或是一个稠环芳烃，或是含有-NO2,-N=N-的芳烃. 如果化合物有色，则至少有4-5个互相共轭的生色团(双键). 如长波吸收峰在250nm以上, ε在1000-10000时，一般是芳香族化合物 若化合物的长波峰吸收强度更强, ε在10000-100000时,则极有可能是α,β-不饱和醛酮或共轭烯烃.;3、根据经验规则预测化合物的紫外吸收 （1）woodword规则 (估计取代共轭双烯的λmax);（2）Woodword-Fieser规则(计算取代的α,β-不饱和醛酮的λmax);;实例;3、中药中的应用