C4均相流体混合物的热力学性质探析.pptVIP

第四章 流体混合物热力学性质;第三章学习了纯物质及均相定组成系统的热力学性质。 热力学更多的实际应用是涉及多组元混合物的均相敞开系统。 由于混合物的组成常因为质量传递或化学反应而发生变化，所以在用热力学来描述混合物时必须考虑组成对其性质的影响。 ;本章的知识点与重点;4.1 变组成系统的热力学性质关系 ;同理，可以得到均相敞开系统的其它热力学基本关系式 ：; 四个总性质对于组元摩尔数的偏导数都相等，定义为化学位（化学势），记为：;均相敞开系统热力学基本关系式 ;4.2 偏摩尔性质;注意：;化学位与偏摩尔吉布斯自由能;4.2.2 偏摩尔性质间的热力学关系;符号总结;4.2.3 偏摩尔量的相关计算; ;3）已知 ;称之为组分i 的无限稀偏摩尔性质;V;4.3 逸度和逸度系数 (Fugacity and Fugacity Coefficient);逸度和逸度系数的定义及物理意义 纯气体逸度的计算 纯液体逸度的计算 混合物中组元逸度的计算 ;;逸度和逸度系数的物理意义;4.3.2纯气体逸度的计算;气体pVT;1 RK 方程求 fi 和Φi;;3 普遍化压缩因子法求 fi 和Φi;;;Poynting校正因子，计算液体由Psi压缩至P校正值。仅在高压下起作用。;例 计算液体水在303.15K和在下列压力下的逸度。1）饱和蒸汽压；2）1MPa；3）10MPa。;4.3.4 混合物及其组分的逸度和逸度系数;对于理想气体混合物组分i：;2 混合物中组元逸度的计算;混合物二项 virial 方程;;对于甲烷：;甲烷和正己烷同属烷烃，取;同样可以求得; 立方型 方程计算 气体 混合物中 i 组分的逸度 和逸度系数 ;3、混合物的逸度和逸度系数;4.3.5混合物逸度与其组分逸度关系;在一定T，P和组成下对(4)式积分：由混合理想气体到真实气体，积分得：;偏摩尔性质;4.4 理想溶液 (Ideal Solution);理想溶液与理想气体 理想气体：分子间无作用力，分子体积为0。 理想溶液：分子间有作用力，有体积。但各组分由于结构、性质相近，分子间作用力相等，分子体积相同。;理想溶液定义;4.4.1 理想溶液的逸度和标准状态;理想溶液;标准态逸度有两种;ki;两标准态的区别：;4.4.2 理想溶液的特点和意义;理想溶液的用途：作为计算非理想溶液的参考态。 简明，任意。除了溶液的组成外，不需要任何其它关于溶液的信息。;4.5 活度和活度系数;;活度系数标准态的选择;1、溶液的混合性质△M——把真实溶液的性质与构成此混合物的纯物质性质相联系。 2、溶液的超额性质ME——把真实溶液的性质和理想溶液的性质联系起来 ;在与溶液相同条件下，纯组分i以纯态存在，并是稳定态液体时， （Lewis-Randall定则）。 如25 ℃，1atm下 H2O以其纯态为标准态。; 的定义：;2）混合焓变化;四、理想溶液的混合性质;4.7 超额性质;;2）ME与ΔM的关系;3. 超额自由焓GE;作业思考题