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第十二章 红外吸收光谱法; 概述 ;;三、红外光谱的作用;四、红外光谱的表示方法;五、IR与UV的区别;第一节 红外分光光度法基本原理;一、红外吸收光谱的产生;2.振动光谱;;;3.基频峰与泛频峰;泛 倍频峰 二倍频峰(V=0→V=2)
频 三倍频峰(V=0→V=3)
峰 合频峰
差频峰(即V=1→V=2,3- - -产生的峰);4.红外光谱产生的条件: ;(1) 辐射应具有刚好能满足物质产生振动跃迁所需的能量
(2) 只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射;伸缩振动
弯曲振动; 原子沿键轴方向伸缩,键长发生周期性变化而键角不变
的振动称为伸缩振动。
分为对称伸缩振动 (?s) 和不对称伸缩振动 (?as)。
对同一 基团, ?as频率稍高于?s;分子中基团的基本振动形式;甲基的振动形式;;对称伸缩振动;三、振动的自由度;例:水分子的振动自由度=3×3-6=3;影响吸收峰数目的因素
(1)吸收峰减少原因:
没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收
吸收频率相同,简并为一个吸收峰,有时频率接近,仪器分辨不出,表现为一个吸收峰
有些吸收程 度太弱,仪器检测不出
有些吸收频率超出了仪器的检测范围
O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O
对称伸缩 面内弯曲 面外弯曲 反对称伸缩
无吸收峰 简并为一个吸收峰 吸收峰; (2)吸收峰增多原因
产生倍频峰( ? 0? ? 2、 ? 3?)和组频峰(各种振动间相互作用而形成)——统称泛频
振动偶合—相邻的两个基团相互振动偶合使峰数目增多
费米共振—当倍频或组合频与某基频峰位相近时,由于相互作用产生强吸收带或发生峰的分裂,这种倍频峰或组合频峰与基频峰之间的偶合称为费米共振。
;四、特征峰与相关峰; 双原子分子的振动
双原子分子可以看成是谐振子,根据胡克定律: ;; 由于有机化合物的结构不同,化学键连接的两原子折合质量和化学键的力常数各不相同,就会出现不同的吸收频率,因此,不同的化合物各有其特征的红外光谱。;讨论:;常见化合物的特征基团频率分区;; 内部因素;2. 诱导效应 ??;3、氢键效应;化学键 -C-H =C-H ≡C-H
杂化类型 SP3 SP2 SP
?CH(cm-1)~2900 ~3100 ~3300 ; 1、物态的影响:
气态吸收峰尖锐;液态谱带宽、向低频移动,固态更甚。
2、溶剂的影响:
当样品含有极性基团时,极性溶剂易使吸收峰变宽、向低频移动。
尽量采用非极性溶剂。;(三)特征区与指纹区;六、吸收峰的强度及其影响因素;2. 影响吸收峰强度的因素;振动过程中偶极矩的变化越大,吸收峰强度越大;常用术语
特征峰:鉴定官能团存在的较强峰。
相关峰:同一基团产生的一组特征峰。
特征区:4000~1300cm-1 峰稀、特征性强。
指纹区:1300~400cm-1 旁证、确定精细结构。; 常见化合物的特征吸收峰
烷烃类
烯烃类
炔烃类
芳香类
羰基化合物
羟基化合物
;;正庚烷的红外光谱图;2. 烯烃类; 3079cm-1
=C-H伸缩振动;;3. 炔烃类;;4. 芳烃类;P40图4-6苯环取代类型的吸收峰;;5. 羰基化合物(醛、酮、羧酸、酯);羧酸:— 羧基中C=O伸缩振动 (1760~1700);
羟基O-H的伸缩振动( 3550 ~3400宽吸收峰;
游离:
3550附近有吸收峰 );
面外弯曲振动( 955~915) 三个重要特征频率
酯: —酯基中C=O伸缩振动 (1750~1735);
C-O-C的伸缩振动(两个吸收1300~1150;
1140~1030);6. 羟基化合物;
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