第七讲热资料.ppt

*;三种基本、常用性能测试手段： X射线物相分析 + 电子显微分析 + 热分析;ZnO粉体凝胶的TG-DTA曲线;溶胶-凝胶低温燃烧法制备的1% Cr3+:Al2O3干凝胶的TG–DTA曲线 ;柠檬酸法Nd:YAG前驱体的TG-DSC曲线 ;利用综合热分析曲线鉴定矿物或解释峰谷产生原因时，可查阅有关标准图谱。 参考书： 1.?矿物差热分析鉴定手册? 黄伯龄编著 2.?矿物热分析粉晶分析相变图谱手册? 陈国玺 张月明编著;热分析定义; ;差热分析与差示扫描量热法 (DTA, DSC) ; 历史;热分析主要应用： ——用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。 ——快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度和高聚物的表征及结构性能等。 ;§5.1 热重分析 §5.2 差热???析 §5.3 示差扫描量热法 ;一、热重法（TG）;2. TG 曲线;热重分析仪（TG）原理图;仪器;STA 449C– 同步测试TG/DSC或 TG/DTA; 由热重法记录的重量变化对温度的关系曲线称热重曲线(TG曲线)。曲线的纵坐标为质量，横坐标为温度(或时间)。;TG 应用实例 – PET (涤纶)的热分解;thermal analysis;CuSO4·5H2O的TG曲线;根据热重曲线上各平台之间的重量变化，可计算出试样各步的失重量。纵坐标通常表示：; ×100% 式中W0为试样重量；W1为第一次失重后试样的重量。;根据热重曲线上各步失重量可以简便地计算出各步的失重分数，从而判断试样的热分解机理和各步的分解产物。从热重曲线可看出热稳定性温度区，反应区，反应所产生的中间体和最终产物。该曲线也适合于化学量的计算。; 在热重曲线中，水平部分表示重量是恒定的，曲线斜率发生变化的部分表示重量的变化，因此从热重曲线可求算出微商热重曲线。;DTG 曲线;*;微商热重曲线(DTG曲线)表示重量随时间的变化率(dW/dt)，是温度或时间的函数 dW/dt=f(T或t);DTG曲线的峰顶d2W/dt2=0，即失重速率的最大值，它与TG曲线的拐点相对应。DTG曲线上峰的数目和TG曲线的台阶数相等，峰面积与失重量成正比。因此，可从DTG的峰面积算出失重量。; 在热重法中，DTG曲线比TG曲线更有用，因为它与DTA曲线相类似，可在相同的温度范围进行对比和分析，从而得到有价值的信息。 有些在TG曲线中不能明显分辨的相继发生的反应，在DTG曲线中可以很明显的分辨，因此DTG曲线有更高的分辨率。 用DTG曲线可以清楚的表现出反应的起始、终了温度。同时由于峰高就是反应速率，可以方便的进行动力学计算。;微商热重法DTG; TG和DTG曲线最主要的是精确测定TG曲线开始偏离水平时的温度即反应开始的温度。 实际测定的TG和DTG曲线与实验条件，如加热速率、气氛、试样重量、试样纯度和试样粒度等密切相关。有时不同实验获得的结果还相互矛盾。 总之，TG曲线的形状和正确的解释取决于恒定的实验条件。;影响TG曲线的主要因素：;(1)浮力的影响 由于气体的密度在不同的温度下有所不同，所以随着温度的上升，试样周围的气体密度发生变化，造成浮力的变动，在300℃时浮力为常温时的1/2左右，在900℃时大约为1/4。可见，在试样重量没有变化的情况下，由于升温，似乎试样在增重，这种现象称之为表观增重。;除了由于气体密度的降低引起的表观增重，由于试样附近的气体温度不一致引起的气体对流也会产生表观增重或减重。;(2)Kundsen力、温度和静电作用 Kundsen力是由于热分子流或热滑流形式的热气体流所造成的，温度梯度、炉子位置、试样、气体种类、温度及压力范围对Kundsen力引起的表观质量变化都有影响。 温度的变化对天平的机械部件都会产生影响，如使加温的一端臂长增加，使天平平衡受到破坏。;(2)试样盘（试样支撑器）的影响  试样盘的影响包括盘的大小形状和材料的性质等。盘的大小与试样用量有关。它主要影响热传导和热扩散。盘的形状与表面积有关。它影响着试样的挥发速率。因此，盘的结构对TG曲线的影响是一个不可忽视的因素，在测定动力学数据时更显得重要。;(3)挥发物冷凝的影响  试样受热分解或升华，逸出的挥发物往往在热重分析仪的低温区冷凝，这不仅污染仪器，而且使实验结果产生严重的偏差。尤其是挥发物在支撑杆上的冷凝，会使测定结果毫无意义。;(4)温度测量上的误差