04_2006_10_16多相催化反应动力学理论与实践选读.ppt

? 过程组成：外扩散过程、内扩散过程和化学动 力学过程三部分组成（共7个步骤）; ※ 外扩散控制 ※ 内扩散控制 ※ 化学动力学控制（吸附、脱附、表面化学反应） ※ 共同控制;2.5.1 多相催化过程中的物理传递现象及其描述;外扩散控制 CAg CAs? CAc ? CA* 内扩散控制 CAg ? CAs CAc ? CA* 动力学控制 CAg ? CAs ? CAc CA* 共同控制？;2.5.1.1 外扩散过程;2.5.1.3 内扩散过程;※ 多组分扩散（Stefan-Maxwell方程）;（4）表面扩散 因催化剂表面吸附而造成的被吸附质的表面迁移，只有在吸附量相当可观（显著）的情况下，才值得考虑。即便是显著吸附发生，也由于吸附分子与催化剂表面的强吸附，移动起来颇为困难。此外，有关此方面的研究数据很少。在考虑扩散问题时，一般均忽略其贡献量。;（6）催化剂颗粒内的扩散过程描述（综合扩散） 通常意义上只计及分子扩散和努森扩散，忽略表面扩散和构型扩散，在需要的情况下，单独计及粘滞流动 但必须注意，曲节因子并非催化剂颗粒的固有参数，属于综合修正参数，随操作条件（温度、压力和组成等）和介质的性质的变化而变化。一般 ?=1~7，常见范围为 ?=3~4;曲节因子的实验测定（定态法）;2.5.2 多相催化过程控制步骤判断;（1）if CAg?CAs?CAcCA* ? 动力学控制过程 此时， 内、外扩散均可忽略 发生在kg很大，而ks较小的情况;（3）if CAgCAs?CAc?CA* ? 外扩散控制过程 此时， 内扩散和动力学阻力均可忽略， 阻力主要集中在滞留层内，但此种情况比较少见;2.5.3 效率因子的概念;第三章 多相催化反应动力学实验研究;动力学研究涉及过程 ※ 传热、传质和化学反应 ※ 如何分阶段进行和完整描述（过程动力学）;3.1 实验装置及其选择;实验室用反应器 ※ 按操作原理划分 （1）固定床反应器；（2）循环反应器 （3）搅拌式反应器；（4）脉冲反应器 ※ 按床层温度分布划分 （1）等温反应器； （2）绝热反应器 （3）非等温非绝热反应器;3.1.1 直流管式固定床反应器;本征动力学：只考虑动力学过程的速率表达问题，需消 除扩散过程的影响，包括： （1）催化剂颗粒内的温度、浓度梯度； （2）物流主体与催化剂颗粒之间的浓度及温度梯度； （3）催化剂床层内各部分物流之间混合的不均匀性 措施： 对（1）减小颗粒粒度； 对（2）增加物流流速（线速度）； 对（3）PFR应消除轴向返混及催化剂床层内的温度和 浓度梯度。对CSTR应加强返混。;等温直流管式反应器的分类及要求（活塞流） 按转化率净增率分为等温积分反应器和微分反应器 要求 （1）床层温度变化期望值在?0.5oC以内 一般 ?1oC—与热效应大小和操作温度相关 （2）径向返混消除—边壁效应和径向温度、浓度梯度 推荐d管/d颗粒?8~10，有内套管时，d管=db-d套管 （3）轴向返混消除 对n级反应 Lb/dp=20nln(CAo/CAf)/Pe 对气体可取Pe?2，一般Lb/dp150;等温积分反应器 转化率增加值10% 优点 对取样和分析要求不苛刻 对产物的阻抑作用和副反应的情况易于观察，对工艺开发甚为有利 缺点 对热效应大的反应，难以做到等温 转化率为积累结果，数据处理复杂（迭代与参数优化） 微分衡??（PFR设计方程） ;3.1.2 循环反应器;外循环无梯度反应器;外循环无梯度反应器;内循环无梯度反应器;内循环无梯度反应器;3.1.3 循环无梯度反应器与固定床直流管式反应器的比较; 3.1.4 工艺及动力学研究过程中的反应器组合;3.1.5 搅拌式反应器;3.1.6 脉冲反应器;3.1.7 其它反应器;3.2 物理传递过程影响判识及其消除方法;3.2.1 外扩散影响的检验及消除;(C);3.2.2　内扩散影响的检验及消除;3.2.3　流动状况测试;停留时间分布（RTD)测定