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5.8 常用塑料的增韧及几种典型增韧剂; 目前已见报道的冲击强度测试方法至少有十五种,但比较常用的只有三种,即悬臂梁冲击试验法、简支梁冲击试验法和落锤冲击试验法。
下面分别予以简单介绍。;(2)简支梁冲击试验法; 各种塑料之间的韧性相差十分大,以落球冲击试验法为例,其冲击强度具体如表5—1所示。; 对于一些用于高冲击场合如汽车保险杠等制品,往往要求其落球冲击强度值要大干400J/m,低温冲击强度也要达到50J/m。从表5-1中可以看出,除PC和LDPE两种树脂外,其它树脂用于汽车保险杠材料时,都需要进行不同程度的增韧改性。;共混弹性体增韧材料;
添加非弹性体刚性增韧材料
形态控制增韧;
交联增韧;
低发泡塑料增韧。;5.8.2 塑料共混弹性体材料的增韧方法; 到目前为止,另外三种增韧体系的理论虽然已开发不少,但尚无成熟的增韧理论可用。尤其是以纳米型聚合物为基体的增韧体系,增韧机理的研究十分困难。; 对于脆性聚合物基体增韧体系而言,如PS增韧体系,银纹吸收的冲击能大,而基体剪切屈服吸收冲击能小,前者是后者的大约2-3倍。
因此,对于脆性基体增韧体系,银纹是导致冲击破坏的主要原因,阻止银纹增长十分重要。而抑制银纹增长则要求弹性体粒子的尺寸与银纹尺寸(1~2μm)基本一致才有效,所以PS所用的弹性体要求高含量且大颗粒品种。;从上面的计算可以看出,对于韧性增韧体系,基体剪切屈服为主要的吸收冲击能方式。
例如,PVC增韧体系属韧性增韧体系,冲击破坏主要是由于基体剪团带的剪切屈服吸收冲击能。因此,弹性体改性剂的颗粒要小(200nm以下),以增加单位重量或体积中弹性体的数量,增强某个位置上拦截和分散冲击能的作用。;塑料共混弹性体材料的增韧方法;非预定弹性体类—它属于网状聚合物,其冲击改性是以溶剂化作用(增塑作用)机理进行改性。
属于此类的弹性体有:CPE及EVA等。; (2)常用弹性体增韧材料的选用;表5-2 几种聚合物的溶度参数;②不同弹性体可协同选用; (3)塑料共混弹性体增韧参考实例; 经共混改性的PVC硬制品可广泛应用于门窗异型材、管材、片材等。添加高分子弹性体的PVC软制品可适于户外用途及耐热、耐油等用途。;图5-1 CPE用量对PVC/CPE共混物力学性能的影响;(2)在PVC软制品中的应用;(3)CPE作为相容剂的应用;PVC/MBS共混体系; PVC/MBS共混体系的性能受到诸多因素的影响。
以用SBR为橡胶主链的MBS为例,SBR的聚合工艺、SBR在MBS中的含量、MBS在共混体系中的用量、MBS在共混体系中的形态等因素,都会影响PVC/MBS共混体系的性能。; 研究结果表明,通过调整聚合工艺,使MBS中的SBR橡胶小球的粒径较小,而MBS粒子的粒径在0.3~0.5μm,且MBS粒子呈包含若干橡胶小球和塑料支链的“簇状结构”时,PVC/MBS可获得最佳的增韧改性效果和较高的透光性能。; 丁腈橡胶(NBR)也是常用的PVC共混改性剂。NBR可用于软质PVC的共混改性,也可用于硬质PVC的共混改性。
市场上的丁腈橡胶产品有块状和粉末状的。其中,粉末丁腈因易于与PVC混合,易于采用挤出、注射等成型方式,所以在PVC/NBR共混体系中获得广泛应用;粉末丁腈橡胶最早由美国Goodyear公司研制生产,其中,型号为P83的粉末用途最为广泛。 P83 是经轻度预交联的粉粒,粒度约为0.5mm,粉粒表面有PVC层作为隔离剂。隔离剂层的存在,使粉末丁腈橡胶在存放中不易粘连,保持粉末状态。
将丁腈橡胶用于PVC软制品中,丁腈橡胶可以起到大分子增塑剂的作用,避免或减少增塑剂的挥发,提高PVC软制品的耐久性。用于PVC软制品的丁腈橡胶,宜选用丙烯腈含量为30%左右的品种。例如,广泛应用于PVC软制品的粉末丁腈橡胶P83含33%的丙烯腈。 ; 在PVC软制品中加入粉末丁腈橡胶,不仅可以提高增塑剂耐久性,而且可以改善其力学性能。研究结果表明,在软质PVC鞋用粒料中加入P83,在P83用量为15质量份以内时,物料的耐磨性、拉伸强度等性能随P83用量增大而呈上升之势。在P83用量增至30份时,耐磨性进一步提高,拉伸强度则略有下降。因此,对于鞋用粒料等用途,PVC/NBR共混体系以PVC为主体,粉末丁腈的用量一般宜在15~30质量份之间。此外,粉末丁腈橡胶还可以降低软质PVC的压缩水久变形,提高其弹性,还可以改善软质PVC的耐挠曲性。
在粉末丁腈与PVC及液体增塑剂等助剂的共混工艺中,必须考虑到粉末丁腈对液体增塑剂的吸收速度比PVC快这一
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