4物化化学平衡选读.ppt

▽本章主要解决下列问题：;第一节 化学反应的平衡条件;dD+ eE ?gG +hH;;;2. ?rGm ＞ 0，（? ?B ?B)产 ＞ (?|?B| ?B)反 迁移方向为 产?反，正向非自发， 反向自发;;;?rGm=?rGm0 +RT lnQP ;反应达到平衡:;2. 讨论：;（6） Ko 的大小与反应式写法有关：;讨论：;例１. 在1000K理想气体反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的Ko=1.43，设该反应体系各物质的分压为pCO=0.500 kPa，pH2O=0.200 kPa，pCO2=0.300 kPa，pH2=0.300 kPa， (1)试计算该条件下的?rGm，并指明反应的方向 (2)在1200K时， Ko=0.73,试判断反应方向;第三节　平衡常数表示法;(1)KP;讨论：;（2）Kx;KP=;(3) KC;(4) Kn;(三) 真实气体反应平衡常数;K0 = ;例：在1173.2K，100kPa下，化学反应：CO(g) + H2O(g) = CO2(g)+H2(g),达到平衡后，迅速冷却到室温，测得各气体的分压：pCO=26539.4Pa; pH2=25489.4Pa; pH2O=26539.4Pa; 问同温度下，该反应另一平衡混合气体含有22.72mol CO, 22.72molH2O及48.50molCO2，求H2的量 ;二、液相反应平衡常数;溶液中溶质的化学势：;所以：?rGmo= -RTlnKo;三、复相化学反应;CaCO3(s) ?CaO(s) +CO2(g);?rGmo = -RTln(pCO2 / po) = -RTlnKo;讨论：;（3）对：NH4HS(s)?NH3(g) +H2S(g);第四节、平衡常数的测定和平衡转化率;2. 测定方法：;(2) 化学方法：;二、平衡转化率的计算;例4，已知 C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g), 在400K时Ko为0.1，若原料由1molC2H4 和1molH2O组成，计算在该温度及压力为 p=10po 时C2H4的转化率，并计算平衡体系中各物质的量的分数（气体看做理想气体）;C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g);例 求100kPa，800K时，正戊烷平衡转化率与异戊烷平衡产率： ;=65.87% ;第五节 标准状态下反应的吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能;例 298K时，甲醇脱氢反应： ;讨论：?rG?m=?rH?m–T?rS?m;;解 因为 (3) = (1) – (2) ;(5) 由标准生成吉布斯能计算 ;由?fG?m求化学反应?rG?m： ;例 判断苯?苯胺反应可能性 ;C6H5(l) + NH3(g) = C6H5NH2(l) + H2(g) ;第六节 温度对平衡常数的影响;?lnKo;1. 若?rHm0可视为常数;不定积分形式：;例：已知 lnKo = 4.814-2059/T 求反应的△rHmo=？;已知309.15K时，ATP水解反应的标准摩尔自由能变化是?rGom,T1=-30.96 kJ·mol-1,标准摩尔反应热?rHom=-20.08 kJ·mol-1,试求在278.15K时的平衡常数;2. 若?rHm0与温度有关;第七节 其它因素对平衡的影响;（1）讨论：;例8：在601.2K及100kPa下,N2O4有50.2% 分解成NO2，问在1000kPa下，N2O4有 多少分解？;Kx = Ko (po/p) ∑?B ;2. 液相(或固相)反应;例：C（石墨）?C（金刚石） ;二、惰性组份对气体反应的影响;Kn = Kp·;第八节 自学;作业： P117 3，10，17，18, 19