电化学原理第一章习题解答(配合北航教材).docVIP

《电化学原理》习题 第一章 绪论 测得25℃时，0.001mol/L氯化钾溶液中KCl的当量电导为141.3Scm2/eq,若作为溶剂的水的电导率为1.0×10-6S/cm，试计算该溶液的电导率。 解： k===141.3×10-6S/cm k(溶液)=k(KCl)+k(H2O) =141.3×10-6S/cm+1.0×10-6S/cm=142.3×10-6S/cm 在18℃的某稀溶液中，H+，K+，Cl-等离子的摩尔电导分别为278Scm2/mol, 48Scm2/mol和49Scm2/mol,。室温18℃时在场强为10V/cm的电场中，美中离子以多大的平均速度移动？ 解： 即 得 v= 代入数据得 VH+=0.028cm/s VK+=0.0051cm/s VCl-=0.0051cm/s 3.在25℃时，将水中的一切杂质除去，水的电导率是多少？25℃时水的离子积。下列各电解质的极限当量电导分别为： 解： =274.4+426.04-149.83 =550.62 4.已知25℃时，KCl溶液的极限摩尔电导为，其中Cl-离子的迁移数是0.5095；NaCl溶液的极限摩尔电导为，其中Cl-离子的迁移数是0.6053。根据这些数据：（1）计算各种离子的极限摩尔电导；(2)由上述计算结果证明离子独立移动定律的正确性；（3）计算各种离子在25℃的无限稀释溶液中的离子淌度。 解： （1）：根据公式 对于KCl有 =149.2 则有 对于NaCl有 =126.45 则有 （2）：对于KCl 76.33+73.49=149.82 Scm2/mol 对于 NaCl 76.31+50.14=126.45 Scm2/mol 故 不符合离子独立运动定律 （3）：据公式 对于KCl =7.62×10-4 cm2/Vs 同理 7.91×10-4 cm2/Vs 对于NaCl =5.20×10-4 cm2/Vs 同理 7.91×10-4 cm2/Vs 5.扣除了水的电导率后得到18℃下饱和Cu（OH）2溶液的电导率为1.19×10-5Scm2/mol,试用此值计算该温度下Cu（OH）2在水中的溶度积KS。已知Cu（OH）2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。 解： 由公式=κ 得 c== 则KS=4c3=(1.36×10-4)3=10.132×10-11 饱和碘酸银溶液的电导率在18℃时为1.3×10-5Scm2/mol,水的电导率为1.1×10-6Scm2/mol。假设碘酸银的摩尔电导为68.4Scm2/mol,试求18℃时碘酸银的溶度积。 解： 由于k溶液=k(AgIO3)+K(H2O) 故k(AgIO3)= k溶液- K(H2O) =1.3×10-5-1.1×10-6 =1.19×10-5(s/cm) 因此c== Ksp=c2=(1.74×10-4)2=3.0276×10-8 20℃时，0.5mol/LCuSO4溶液的某尔电导为126Scm2/mol,将该溶液置于正、负极间距离为10cm的电解池中，当电解池中通过5mA/cm2电流密度时，求该电解池溶液的欧姆电压降。 解： 可知 I=5S G=ks/l R=l/ks k===0.063 S/cm U=IR=5S×l/ks=5l/k=793.65=.79(V) 计算下列电解质的平均活度（活度系数可查手册）： 解： a) H2SO4→2H++SO42- M+=1mol/kg M-=0.5mol/kg v+=2 v-=1 又查得r=0.154 M±=(M+v+M-V-)1/V=0.794 a±=r±m±=0.122 同理 b）M±=0.2 a±=0.1543 c)M±=0.0317 a±=0.019 d)M±=0.303 a±=.042 近似计算0.2mol/kg H2SO4 溶液的pH值，已知该溶液中的H2SO4的平均活度系数为0.209。 解： H2SO4→2H++SO42- M+=0.4mol/kg M-=0.2mol/kg v+=2 v-=1 又查得r=0.029 M±=0.317 a±