DMol3 基本原理和参数设置课件.pptVIP

DMol3 基本原理和参数设置;SCF(DFT);Walter Kohn;生成KS势;电荷密度依据电子自旋方向的不同，一分为二： 自旋密度定义为: 总的磁矩定义为: 存在自旋极化的体系中，交换相关势也相应的变为不同自旋方向电荷密度的函数: PS： 由于在自洽计算中需要分别考虑电荷密度和自旋密度的收敛，因此计算时间会延长，收敛难度会增加。 ;Dmol3的基本原理和参数设置;; 在DMol3模块中，电子密度实际上由各个原子轨道的平方和来确定：;其中，动能项的方程为： 注意，动能项实际上是一个常数项，在第一次计算完成后，该数值基本上可以确定，后继计算中，则可以忽略这一步骤。 势能项处理：; 需要注意的是，在势能项中的电子-电子相互作用，指的是两个电子间的相互作用。但是，在整个体系中，还有三电子、四电子之间的相互作用，这一部分的内容从数学上是没有办法得到精确解的，在密度泛函理论中，将这一部分的内容归入了Exc这一项。 对这一项的处理，才是密度泛函理论处理的核心。针对不同的体系，有LDA和GGA两种处理方法。 LDA (Local density approximation)局域密度近似方法假定在原子尺度电子密度变化非常缓慢，也就是说，在整个分子区域内，整个体系表现为连续的电子气状态。 那么，整个电子交