东北林业大学 未葱罗机化学 第六章配合物 周志强.pptVIP

第六章? 配位化合物和配位平衡; 学 习 要 求;6.1 配位化合物 （配位化合物的含义，配位化合物的组成，配位化合物的命名，螯合物，配位化合物的应用。） 6.2 配位平衡 （配位平衡常数，配位平衡移动。）; 配位化合物（简称配合物）是无机化学研究的主要对象之一，它是一类组成复杂、特点多样、应用广泛的化合物。 ;6.1 配位化合物;配合物的形成; 可以看出，在晶体中和溶液中都存在着[Cu(NH3)4]2+稳定结构单元，这就是四氨合铜(II) 配离子。 [Cu(NH3)4]SO4即为配位化合物，简称配合物。 ; 我们如下描述配位化合物： 由中心离子或原子和配位体以配位键的形式结合而成的复杂离子（或分子）称为配位单元。含有配位单元的化合物统称为配位化合物，简称配合物。配位单元可以是荷电离子（称为配离子）和中性分子，如： [Co(NH3)6] 3+, [Co(NH3)5H2O]3+,[HgI4]2-, [ Fe(NCS)6]3-, [ FeF6]3- [ Ag(NH3)2]+,[Fe(CO)5], [Ni(CO)4]等。 ;[Cu(H2O)]4][SO4(H2O)];6.1.1 配位化合物的组成 配合物可分为内界和外界两部分。内界是复杂的配离子或配分子，为配合物的特征部分，在化学式中一般用方括号标明；其他部分为外界。中性分子配合物没有外界也就不用方括号括起了。内、外界以离子键结合，在水中可全部解离，而内界基本保持其复杂的稳定结构单元。 ; 内界主要由以下几部分组成：;作中心离子（原子）元素在周期表中的分布 ; 2. 配体和配位原子: 配体：与中心离子（或原子）通过配位键相结合的中性分子或阴离子叫做配位体，简称配体。如[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]、[FeF6]3-中的NH3、CO、F-就是配体。 配位原子：配体中，能提供孤对电子直接与中心离子（或原子）形成配位键而结合的原子。一般是电负性较强的非金属原子,如C, N, O, S, P和卤素原子等。 单齿配体: 只含有一个配位原子的配体。 多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上配位原子的配体。 配位剂：能够提供配体的物质叫做配位剂NH4F，乙二胺，草酸钠等。; 常见单齿配体 ;常见多齿配体;3. 配位数   直接与中心离子或原子以配位键结合的配位原子总数。;4. 配离子的电荷 ;影响配位数的因素：;2. 配体的影响 配体电荷越少，则配位数就越大。[Zn(H2O)6]2+中Zn2+的配位数为6，而[Zn(OH)4]2-中Zn2+的配位数为4。 配体半径越小，则配位数就越大。 F-的半径为136 pm，Cl-的半径为181 pm，它们和Al3+配位时分别形成[AlF6]3-和[AlCl4]－。 3. 影响配位数的因素还有浓度、温度等。一般情况下配体的浓度大、反应的温度低，有利于形成高配位数的配合物。;6.1.2 配位化合物的命名; 当有多种配体同时存在时，应按以下顺序命名配体。 （1）先列无机配体，后列有机配体。 （2）先列负离子配体，后列中性分子配体。不同配体名称之间以“·”分开。 （3）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；同类配体且配位原子相同，则将含原子个数少的配体排在前面；若配位原子相同，配体中原子数目也相同，则按与配位原子相连原子的元素符号的英文字母顺序排列。 ;H2[SiF6] 六氟合硅（IV）酸 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（II）酸钾 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II） [Co(H2NCH2CH2NH2)3]Cl3 三氯化三（乙二胺）合钴（III） [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银（I） [CoCl(NH3)5]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴（III） [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯·一硝基·四氨合铂（IV） [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 一氯化一硝基·一氨·一羟氨·一吡啶