土壤中六六六及滴滴涕定量检测的一种快捷方法.doc

土壤中六六六和滴滴涕定量检测的一种快捷方法 摘要 本文改进土壤中六六六、滴滴涕测定国标方法（gb/t 14550-2003），建立了石油醚/丙酮（1/1， v/v）混合溶剂萃取，超声波提取，浓硫酸净化，毛细管气相色谱法（电子捕获检测器）定量检测土壤中有机氯的方法。方法对目标物γ-六六六、o，p’-ddt、p，p’-ddt的检出限为0.01-0.04μg/kg，对4种供试砖红壤土样的加标回收率达到81.24%～102.36%，相对标准偏差为0.42%～3.5%。该方法在无索氏提取器和固相萃取装置实验条件下使用，具可批量处理，溶剂无毒/用量少，提取时间短和易操作优点。 关键词 六六六；滴滴涕；超声波提取；气相色谱法 中图分类号x592 文献标识码a 文章编号 1674-6708（2012）79-0106-03 六六六（六氯环己烷， hchs）和滴滴涕（双对氯苯基三氯乙烷， ddts），具有“三致”毒性、生物蓄积性和半挥发性，半衰期长，对人类健康和环境危害严重，是我国20世纪60年代～70年代广泛使用的有机氯杀虫剂，1983年国内禁止生产，但因难降解性，近年在土壤、农产品、动物和母乳中仍被广泛检出[1，2]。hchs和ddts被列为我国土壤环境质量、无公害水果/蔬菜土壤质量的重要监测指标[3，4]。利用气相色谱（gc-ecd）实现土壤中hchs和ddts的定量检测，但土壤样品的前处理（提取与净化）技术有所差异。目前最常用的前处理技术为索氏提取（提取溶剂不同），结合浓硫酸（或柱层析）净化[5-7]。如，国标法gb/t 14550-2003利用索氏提取（石油醚： 丙酮=1：1， v/v）、浓硫酸净化、gc-ecd法分析土壤中hchs和ddts残留[5]，此类方法需配备索氏提取器，一次处理样品数量有限。另一类前处理技术是“超声波提取，加固相萃取柱或浓硫酸净化[8-11]”，其中，固相萃取柱费用较高，一些实验室无条件采用，而目前已报道方法的超声提取时间过长（60min～120min），操作费时，且有机溶剂正己烷或二氯甲烷具有毒性[10-12]。 本文利用常规实验条件，提出“石油醚/丙酮（1/1，v/v）混合溶剂萃取，20min超声波提取结合浓硫酸净化”的土壤残留hchs和ddts前处理方法，更容易实施，在有gc-ecd、旋转蒸发仪和超声波清洗仪的硬件条件下即可进行，且此方法溶剂无毒、用量少、提取用时短、可批量处理、易于操作和掌握。 1 材料与方法 1.1 材料 仪器：aglient 6890气相色谱仪，配有ecd检测器；aligent 1909/j-413色谱柱（30m×320μm×0.25μm）；sk2200h超声波清洗仪；re-3000旋转蒸发仪。 药品：石油醚和丙酮（色谱纯），购自百灵威；γ-六六六、o，p’-ddt和p，p’-ddt（纯度98%～99%），购自百灵威；浓硫酸（优级纯）和无水硫酸钠（分析纯），购自广州化学试剂厂。 标准溶液制备：准确称取γ-六六六、o，p’-ddt和p，p’-ddt药品各10mg（精确到0.0001g），分别溶于100ml石油醚，制成100mg/l储备液。准确量取上述3种药品的储备液10ml，移至100ml容量瓶中，用石油醚定容至刻度，制成10mg/l中间溶液。根据检测器的灵敏度和线性要求，将中间溶解配制成5个浓度梯度（0.002mg/l、0.02mg/l、0.1mg/l、0.5mg/l、1mg/l）的标准工作溶液。标准溶液均贮存于4℃冰箱。 供试土壤：土壤样品于2011年6月分别采集于海南省乐东尖峰镇、东方天安乡、儋州石马岭和新盈农场，属于四种不同土壤类型：砾质壤土、砂壤土、壤土、黏土，分别编号为s1、s2、s3、s4。 1.2 方法 提取：准确称取10g过60目筛的风干土样，置于100ml离心管中，加入10mg/l的混合标准溶液1ml，充分混匀，配成γ-hch、o，p’-ddt、p，p’-ddt终浓度为1mg/kg的含药土样。避光静置过夜，依次加入1g硅藻土，1ml蒸馏水，80ml石油醚-丙酮（1：1，v/v），摇匀。浸泡土样12h后，超声提取20min，离心，上清液转入250ml分液漏斗中，用20ml石油醚分2次洗涤离心管及滤渣，并入滤液中，将滤液转入250ml分液漏斗中。用20g/lna2so4水溶液洗涤石油醚相滤液3次，每次100ml，振摇1min，静止分层后，弃去下层水相，石油醚提取液待净化。 净化：加入有机相十分之一体积的浓h2so4，对提取液进行磺化，振摇1 min，静置分层后，弃去下层硫酸层。按上述步骤重复3次～