物理化学第七章电化学课件教程.ppt

物理化学;第七章 电化学; 电化学是一门既古老又年轻的科学，从1800?年伏特(Volta)?制成第一个化学电池开始，到一个多世纪后的今天，电化学已发展成为包含内容非常广泛的学科领域，如化学电源，电化学分析、电化学合成、光电化学、生物电化学、电催化、电冶金、电解、电镀、腐蚀与保护等等都属于电化学的范畴。尤其是近年来可充电锂离子电池的普及生产使用、燃料电池在发电及汽车工业领域的应用研究开发，以及生物电化学的迅速发展，都为电化学这一古老的学科注入了新的活力。无论是基础研究还是技术应用，电化学从理论到方法都在不断地突破与发展，越来越多地与其它自然科学或技术学科相互交叉、相互渗透。在能源、交通、材料、环保、信息、生命等众多领域发挥着重要的作用。;⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ; 1. 利用化学反应来产生电能??将能够自发进行的化学反应放在原电池装置中使化学能转化为电能； 2. 利用电能来驱动化学反应??将不能自发进行的反应放在电解池装置中输入电流使反应得以进行。 ;三部分： 电解质溶液：（§7.1 --§7.4） 原电池： （§7.5 --§7.9） 电解和极化：（§7.10--§7.12）;§7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律 ; 电解池： 阴极: 2H+ + 2e－ ? H2 阳极： ; 阳极 － 正极 阳极 －负极 电解池 原电池 阴极 － 负极 阴极 － 正极; 无论是原电池还是电解池，其共同的特点是，当外电路接通时： 在电极与溶液的界面上有电子得失的反应发生； 溶液内部有离子作定向迁移运动。 极板与溶液界面上进行的化学反应??电极反应 两个电极反应之和为总的化学反应： 原电池??电池反应； 电解池??电解反应 ;2. 电解质溶液和法拉第定律 ;导体：;A. 自由电子作定向移动而导电;第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等; 电解过程 法拉第定律 同时适用于 原电池放电过程;电极反应的通式可写为： ;电解CuSO4: 1 F 电量通过，析出 Cu。;例题：;已知Cu的相对原子量为64，用0.5法拉第电量可从CuSO4溶液中沉淀出多少Cu？ （ ） (A)16 g (B) 32 g (C) 64 g (D) 127 g; 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用 +、- 号代替。; 设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。 ;1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。;2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA，BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。;§7.2 离子的迁移数;定义:离子迁移数为离子B所运载的电流占总电流的分数 （ 以t 表示，其量纲为一） ;电 极 2;t+、t–?? 只与离子的运动速度有关， 与离子的价数及浓度无关;uB --电迁移率, 电场强度E=1V/m时离子B的运动速度;2. 离子迁移数的测定方法 ;例：用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1 kg水含43.50 mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723 mmol的Ag沉积。由分析得知，电解后阳极区有23.14 g 水和1.390 mmol AgNO3。试计算 t (Ag+) 及 t ( )。 ;此题还有另一种解法，即对阳极区的 进行物料衡算， ;(2) 界面移动法 t+=Vc/n V —界面ab与a’b’间的液柱体积 c —溶液的浓度 n — Q/F 发生电极反应的物质的量;§7.2 电解质