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第四章 导电陶瓷; 在固体介质中，带电离子的运动比在液体中备受限制，但仍能以扩散的形式发生，产生离子电导。陶瓷的电导率是横穿晶界(或晶体)的电导率和沿表面晶体的电导率之和。离子在晶体中扩散通过取代晶格空位的方式进行，一般情况下这类运动取向混乱，不给出净的电荷流动，因此不产生电流。然而在电场作用下，离子会沿着电场方向运动，从而产生了离子导电流。根据导电陶瓷材料不同性质，可用于陶瓷高温发热体，钠硫电池等。 ; §1.1 β-Al2O3陶瓷  一、β-A12O3陶瓷的导电机理与性质? ? β-A12O3的导电机理:? ? 对于β-A12O3陶瓷的导电机理还须从它的结构来论述。? ? β-A12O3是一种多铝酸盐，由铝氧复合离子和碱、碱土或某些一价、二价阳离子所组成的一系列化合物。这里讨论的仅是含钠β-A12O3。β-A12O3(Na2O?11A12O3)、β″-A12O3 [Na2O? (0.5～7)A12O3]。 ; Na–β-A12O3的晶体结构如图3-4-1所示。 ? ?;? ? 氧离子以ABCA的层次按最紧密堆积的方式堆积成致密层，Al3+离子在由氧离子组成的四面体的空隙内。密置层之间是[NaO]-层，[NaO]-层之间通过Al–O–Al链联系起来。图中致密层的原子配置与尖晶石结构相似，又叫做“夹晶石基块”。;? 一个 Na–β-A12O3 晶胞包括两个这样的“夹晶石基块”。在基块与基块之间排列着较为松散的钠氧层。而 且钠氧层的上下方各有一个铝原子，在基块之间起连接作用，并形成铝氧桥O3-Al-O-Al-O3。;? ? 在密堆积的基块中，离子运动是比较困难的，而在松散的钠氧层中，钠离子的半径与氧离子的相比要小得多，所以钠离子在松散层中可以进行移动、扩散、离子交换。事实上钠离子是不能在结晶C轴方向移动，即不能通过立方密堆积的氧离子层间C轴方向移动。而钠离子只能在两个夹晶石基块中间的[NaO]－扩散层移动， Na–β-A12O3导电性是由钠离子在垂直于C轴的[NaO]－层平面内的移动产生的。; ?在适当条件下，它具有很高的离子电导。在300℃ 时，钠离子扩散系数可达 1×10-5 cm2 /S，电导率达 3×10-3 S/m。? ? 利用 Na–β-A12O3的这一电导性质，可以用来制作钠硫电池和钠溴电池的隔膜材料，广泛地用于电子手表、电子照相机、听诊器和心脏起搏器等。 ; 二、Na-β-A12O3 的生长工艺 生产 Na–β-A12O3，一般是利用纯的 A12O3 粉，按照一定的配比加入纯 Na2O（一般用Na2CO3的形式加入)。在1600℃左右温度下合成为Na–β-A12O3，然后再把合成物料进行细粉碎后，经注浆或等静压成型后，在1750～1850℃高温下烧结成制品。 所用原料的纯度十分重要，如存在杂质，很容易发生离子置换，影响到Na–β-A12O3的性质。; 在工艺上另一个问题是烧结，因为Na–β-A12O3一般是很难烧结的，而且强度不高会影响到使用。因此在不影响其性质时，可以适当加入一些添加物，降低其烧结温度，改善其性能。此外，在高温时，钠会蒸发，因此不易保持合适的Na2O/A12O3的比例，需要采取一些措施。 就具体工艺和要求来说，β-A12O3原料可采用电熔β-A12O3，经过脱炭、球磨、酸洗、烘干。 ;其化学组成和粒度分布列入表3-4-1和表3-4-2。 ? ?; 由于坯料中的钠含量低于 Na–β-A12O3 的化学式量（Na2O?11A12O3），故需加入一定量的Na2CO3，使组成中的钠含量增加到7.5 % (wt)。为了降低烧结温度，改善钠离子导电性能，需加入2.5 % (wt)的MgO。坯料在球磨罐中混和后，烘干、加结合剂、造粒、成型。; 烧结时为了防止高温钠的蒸发，需要用β-A12O3制成内钵，Na–β-A12O3陶瓷放入其中，外面用刚玉砂制成的钵包装密封。烧结是在钠气氛的保护下，在1770～1800℃温度下进行，保温时间一般为45～60分钟。 ;Na–β-A12O3陶瓷的主要物理性能如表3-4-3所示。 ?; 三、Na-β-A12O3 陶瓷存在的问题 Na–β-A12O3陶瓷烧结较困难，要在1600℃以上温度烧结，而且不易烧结，因此这种材料的强度较低，易于破碎。? ? 为了烧结要提高烧结温度，但在高温时钠易蒸发。因此在高温下不易保持合适的Na2O / A12O3比例，因而在性能上难以控制。;