合成油-乙二醇创新.docVIP

一 天然气利用途径 非催化部分氧化 乙炔（气相氧化法） 无氧芳构 苯、甲苯等芳烃 氧化偶联 乙烯（催化剂成为障碍） 直接转化 等离子体裂解 纳米级炭黑、乙炔等 未工业化 部分催化氧化 甲醇 天然气 氯化 甲烷氯化物 氨化 氢氰酸-草甘膦、甘氨酸、蛋氨酸等 间接转化 合成氨、甲醇、合成油、乙二醇、乙醇、二甲醚 天然气氯化和氨化工艺路线产业链窄，产品市场前景较差；无氧芳构、氧化偶联、等离子体裂解及部分氧化制甲醇工艺还没有实现工业化，因此，天然气非催化部分氧化制乙炔及间接转化制合成气生产氨、甲醇、合成油、乙二醇等发展选择面广，产品市场广泛。 天然气转化制合成气，是将甲烷全部氧化，产出有效含量约90%的合成气，能量利用较差，但工艺简单、成熟。天然气制乙炔是将天然气部分氧化，产出乙炔含量为8%的混合气，乙炔分离后，合成气有效含量也在90%左右，甲烷利用率高。 项目规划报告中天然气制乙炔及天然气转化的物料消耗及产值得出天然气制乙炔路线利用效率明显高于转化路线。 在此，进一步讨论天然气部分氧化制乙炔及后续加工途径的优选。 二 天然气制乙炔 2.1 工艺技术比较 天然气制乙炔主要有部分氧化法、电弧法及等离子体法。下表为三种方法的经济技术比较： 可得，部分氧化法为最优选择方法。 部分氧化法又分为BASF法、SBA法、蒙特卡迪尼法和乌克兰改进的BASF法。（1）BASF法的裂解炉为多管炉，提浓设备为填料塔，溶剂为N一甲基吡咯烷酮(NMP)； （2）SBA法的稀乙炔采用液氨提浓；蒙特卡迪尼法裂解炉采用加压操作，稀乙炔采用甲醇提浓； （3）乌克兰改进的BASF法的裂解炉为旋焰炉，具有结构简单、制造容易、维修和更换方便、单台生产能力大(o．8万～1．0万t／a)、不易早期着火等优点，可减少着火停车时的放空损失，反应时产生的旋流火焰使反应室上段不结碳，下段结焦部分很短，且结焦疏松，易于清除，而自部分氧化裂解产生的炭黑水中分离出来的炭焦浆(含水质量分数约45％)不再进行浓缩，直接进入焚烧炉完全焚烧，对环境污染小，并用??置自身排放的废气和甲醇装置的弛放气作燃料，节约能源。 部分氧化法基建投资较少，生产规模大，操作较简单，而且副产物氢气和一氧化碳可用来生产甲醇或合成氨(再生产尿素)，因而为世界众多的厂家所接受。 BASF技术更加注重环保，而且控制水平液明显提高，但同事自控仪表方面的投资也相应的增加了。BASF技术所耗天然气和氧气量较大，副产合成气较多，若合成气有经济效益较好的利用途径，宜选用此方法，否则选取乌克兰法。 本方案选取BASF技术更好。 2.2 国内外天然气制乙炔装置 天然气部分氧化制乙炔所产尾气合成气的加工利用 天然气部分氧化所得的尾气合成气可以用来制备合成氨、甲醇、合成油、乙二醇及二甲醚等。我国以天然气为原料的大型合成氨装置基本从国外引进，技术水平起点高，而以天然气为原料的甲醇装置普遍存在规模偏小，技术水平起点低，且90年代后以各种原料生产甲醇的装置的差能增加加快，造成很多装置开工率不高，经济效益不佳。 目前，天然气的利用途径主要分为化工利用及燃料两大类，且化工利用技术含量较高。在此，比较尾气合成气制合成油及乙二醇、二甲醚等工艺。 1 天然气制合成油生产工艺 1.1 天然气制合成油工艺 1.1.1 天然气制合成气工艺技术：蒸汽转化、部分氧化、自热转化。 （1）蒸汽转化典型的有福斯特·惠勒公司、海尔德—托普索公司、动力技术国际公司、鲁奇公司和伍德公司技术。蒸汽和天然气在高温（800℃～900℃）和中压（2 MPa）及镍催化剂存在下反应。蒸汽转化生成合成气的H2/CO比较高。这高于F-T反应制合成油的值。 （2）部分氧化典型的有德士古和壳牌公司技术。天然气在很高温度（1 200℃～1 500℃）和很高压力（14 MPa以上）下燃烧，不使用催化剂。大规模生产时用氧气代替空气。可生成近乎理想的H2/CO比例。 优点：工艺运行稳定，效果良好。缺点：耗氧量、耗天然气量大。 （3）自热转化典型的有鲁奇公司和海尔德?托普索公司技术。先发生部分氧化，再在催化剂床层产生蒸汽转化反应。 该装置一般采用富氧空气或氧气，需增加空分装置以分离氧气，增加了投资，这是制约其发展的主要障碍。 鉴于此，天然气制合成气还是宜于采用工艺技术成熟的蒸汽催化转化工艺。 1.1.2 天然气制合成油油工艺 SHELL公司SMDS工艺 建厂地点马来西亚民都鲁伊朗印度尼西亚卡塔尔规模56万t/a 315万吨/年315万吨/年14万桶/天合成气制备工艺部分