油脂定性试验菜籽油中棉籽油检出测量不确定度评定探讨.docVIP

油脂定性试验菜籽油中棉籽油的检出 测量不确定度评定的探讨 祁占林 赵春娜 青海省粮油检测防治所 摘要：目的，探讨油脂定性试验——菜籽油中棉籽油的检出的测量不确定度的评定。方法，用已知棉籽油含量的菜籽油进行检测分析测量过程的不确定度分量，合成相对不确定度(uc)=17.82%。结论，选择与被测样色泽接近的油脂加标对照，可以提高测定准确性。 关键词：油脂定性试验；菜籽油中棉籽油的检出；测量不确定度 前言 油脂定性试验法检测菜籽油中棉籽油是目前国家标准规定的的方法之一。具有简便、快捷的优势。但由于菜籽油本身色泽存在差异，同时在称样、加液、目测比色等实验过程中存在诸多影响实验结果的不确定因素，特别是对于棉籽油含量较低的检测，常常引起不同实验室以及同一实验室不同人员的实验结果的不一致。因此，对于实验结果的不确定性应该进行客观的评估，为准确判定结果提供可靠的支持。1999年我国等同采用和发布实施了《测量不确定度评定与表示》(JJ1059．1999) 。因此，我们根据相关标准的要求，评估油脂定性试验法检测菜籽油中棉籽油的不确定度，探讨定性方法不确定度的评估方法。 1定性分析不确定度的重要性 定性分析结果通常是一种简短的声明，如某成分检测结果为阳性\阴性、某产品含有\不含有某种成分。如果将本身为阳性的产品，以检测结果为阴性予以放行并投入市场，必将给相关各方带来风险和危害。因此，检测者必然会想方设法减少因检测结果错误而带来的风险，除对生产流程的监控外，对产品检测过程的控制也成为降低风险的关键环节。从方法确认开始，必须评价方法给出错误结果的概率，并将这种信息传递给实验室。实验室在检测程序方面不仅要严格遵守方法的要求，而且要尽可能降低参考值、校准过程或中间测量过程引入的不确定度。[1] 2 材料与方法 2.1样本 2.1.1已知不含棉籽油的菜籽油10份（随机抽取，色泽不相同），棉籽油1份， 2.1.2将棉籽油添加到已知不含棉籽油的菜籽油中，配成棉籽油含量0.3%和0.4%的标准样品。 2.1.3恒温水浴锅 2.1.41%硫磺二硫化碳溶液 2.1.5吡啶 2.1.6饱和食盐（氯化钠）水溶液。 2.2 方法 按标准操作方法规定试验基本流程量取混匀试样和1％硫磺粉二硫化碳溶液各5ml注入试管中，加2滴吡啶(或戊醇)摇匀后，置于饱和食盐水浴中，缓缓加热至盐水开始沸腾后，经过40min，取出试管观察。 3 棉籽油的检出的数学模型 R样≤ R标时实验结果为阴性表示未检出，反之则为检出，其中R样为反应后被测样品的红色程度， R标为反应后标准样品的红色程度。 因此棉籽油的检出的不确定度分量包含测量重复性、实验操作以及目测比色的不确定度。 4 测不确定度分量的来源分析 按标准操作方法，测量不确定度分量包含测量重复性、 实验操作以及目测比色的不确定度。 4.1测量重复性的相对标准不确定度分量 棉籽油的检出是一个定性试验，我们可以选用概率计算表来进行不确定度评估。 使用10份不含棉籽油的菜籽油和已知棉籽油含量为0.3%、0.4%的菜籽油样品各10份，共30份，分别由5位检验人员进行目测观察得到150份检测数据，分别计算假阳性率 、假阴性率 。表1棉籽油的检出统计表 表1 棉籽油的检出统计表棉籽油含量0%0.30%0.40%合计检出3（fn）43（ty）47（ty）93（fn+ty）未检出47（tn）7（fy）3（fy）57（fy+tn）合计50（fn+tn）50（ty+fy）50（ty+fy）150（n）可以看出如果以检出棉籽油为阳性，就意味着真阳性（ty）=93；有假阴性（fy）=10；假阳性（fn）=3；和真阴性（tn）=47。 故有假阳性率P（fn）=(10/93)×100=3.2%； 假阴性率P（fy）=((7+3)/57)×100=17.5%。 u( 重 复 )rel ==17.84% 4.2操作引起的不确定度u（操作)rel 在实验过程中使用 2次量筒、 1 次煮沸、 1次目测比色。各步骤的不确定度对总不确定度的贡献大小不一。 4.2.1样品和试剂用5ml量筒量取，相对标准不确定度分量(u（v1）rel )和(uv1）rel ) 根据量筒的校准报告，5 ml量筒的最大允许误差为，按三角分布考虑，量筒引起的不确定度u==0.03相对标准不确定度(u（v1）rel )=(uv1）rel )==0.58 4.2.2吡啶作为催化剂加入量2滴，对试验结果影响较小，该项不确定度可以忽略不计。 4.2.3反应时间的相对标准不确定度分量u（t）rel ： 每次煮沸的反应时间不可能完全一致 ， 根据日常经验取反应时间的变动范围±1 min，按照均匀分布考虑，标准偏差为= 0.58 min ，