热力学第1定律习题.docVIP

PAGE 1 PAGE 16 热力学第一定律小结 一 基本概念 体系（孤立、封闭、敞开） 环境 性质（广度、强度） 过程（可逆、不可逆；等温、等压、等容、等外压、绝热、真空膨胀、节流膨胀） 热（Q，吸热为+，放热为-） 功（W，W=We+Wf，体系对环境做功为+，环境对体系做功为-） 平衡状态 状态函数（p、V、T、U、H） 过程函数（Q、W、热容C） 状态方程（单组分均匀封闭体系由两个变量确定） 二 三个定律 热力学第一定律：?U=Q-W；dU=?Q-?W（孤立体系中不同形式的能量可以相互转化但总能不变；第一类永动机不可能造成） 赫斯定律：等压、等容过程的热效应与过程无关（Wf=0封闭体系） 基尔霍夫定律：， 三 公式 1．内能 U=U(T,V)， dU=CVdT， 2．焓 H=U+pV，?H=?U+?(pV)，dH=dU+pdV+Vdp H=H(T,p)， 3．热容 ，， i.g.： ， (单原子)， (双原子) 4．J-T系数 5．绝热可逆过程方程 单原子i.g.：?=5/3≈1.7，双原子i.g.：?=1.4 6．体积功 真空膨胀W=0 等外压W=pe?V 等压可逆W=p?V i.g.等温可逆 i.g.绝热可逆 7．热机效率 8．制冷系数 9．反应进度 ， （mol） 10．摩尔焓变 四 几个热效应 最稳定的单质，1atm，1mol 完全燃烧，1atm，1mol 键焓、相变热、溶解热、稀释热 Qp-QV=?nRT 五 两个实验 盖·吕萨克?焦耳真空膨胀实验（i.g.）：Q=0，W=0，?T=0，?U=0，?V0，?p0；U=U(T)；H=H(T)；Cp= Cp(T)；CV= CV(T) 焦耳?汤姆逊节流膨胀实验（r.g.）：Q=0，?H=0，?p0 热力学第一定律习题讨论 ★例题1 一些基本过程的Q、W、?U、?H计算 过程WQ?U?Hi.g. 自由膨胀0000i.g. 等温可逆nRTln(V2/V1)W00等压 理想气体 可逆 任意物质p?V=Qp-?U p?V=Qp-?U  Qp-W 等容 理想气体 可逆 任意物质0 0 EMBED Equation.3    ?U+V?pi.g. 绝热可逆-?U= 0i.g. 多方可逆?U+W可逆相变 (等温等压)pe?VQpQp-WQp化学反应 (等温等压)pe?VQpQp-W= Qp=  例题2　气体由温度T1变至T2，吸收热量Q，不做其他功，试分别考虑下列六项热力学关系在甲、乙、丙、丁四种情况下是否成立？ (甲) i.g. 等压过程(乙) i.g. 等容过程(丙) r.g. 等压过程(丁) r.g. 等容过程?U=CV ?T√√?√?H=Cp ?T√√√??U=QV?√?√?H=QP√?√??U=Q-W√√√√?H=?(U+pV)√√√√ i.g. =0，dU=CVdT r.g. dV=0， dU=CVdT 例题3 1 mol i.g.从0℃分别经等容和等压加热到100℃，两过程的终态是否相同？?U、?H、W、Q是否相等？（目的：说明i.g.的U和H仅是温度的函数，Q和W与过程有关） 解： T1=0℃, T2=100℃ 等容过程1：dV=0 W1=0 Q1=?U1=CV(T2-T1) ?H1=Cp(T2-T1) 等压过程2：dp=0 Q2=?H2=Cp(T2-T1) ?U2=CV(T2-T1) W2=Q2-?U2= Cp(T2-T1)- CV(T2-T1)=R(T2-T1)=p2V2-p1V1=?(pV) 因此，两过程的终态不同。Q, W不同，?U和?H相同（终态温度相等） 例题4 体系的状态一定时，状态函数是否一定？反过来，体系的状态变化了，状态函数是否改变？是否所有的状态函数都必须改变？状态函数变化了，状态是否变化？（目的：加深对状态和状态函数之间联系的了解） 解： (1) 体系状态一定，状态函数一定 (2) 体系的状态变了，状态函数也会改变，但不一定所有的状态函数都必须发生变化。例如： 水(状态I：1atm, 25℃, V1, U1, H1) ? 水(状态II：1atm, 50℃, V2, U2, H2)，两状态的压力相等，没有变化。 (3) 只要某一状态函数发生了变化，状态就发生变化。 例题5 在循环过程中，?