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ICPICP--OESOES分析原理及应用分析原理及应用 邢志 清华大学分析中心 地址：清华大学理科楼4205 电话 Email：xingz@chem.tsinghua.edu.cn xingz@mail.tsinghua.edu.cn 2006-5-16 ? 原子发射光谱发展概况 ? ICP-OES的基本原理及仪器结构 ? ICP-OES中样品的分解、制备 ? 应用 原子光谱发展概况 1860年 Kirchhoff 利用分光镜发现物质组成与光谱之间关系利用分光镜发现物质组成与光谱之间关系 Bunsen 两个观点理论 一、每个元素被激发时,就产生自己特有的光谱; 二、一种元素可以根据它的光谱线的存在而肯定它的 存在。 根据元素的上述特性,发现了周期表中许多元素： 铯(1860) 铷(1861) 铊(1861) 铟(1863) 镓(1875) 钐(1879) 镨(1885) 钕(1885) 镱(1878) 钬(1879) 钪(1879) 镝(1886) 铥(1879) 钆(1886) 铕(1906) 锗(1886) 氦(1895) 氩(1894) 氖(1894) 氪(1894) 氙(1894) 二十世纪初期，结束了发现新元素的时期二十世纪初期，结束了发现新元素的时期 吉拉年吉拉赫赫（（GerlachGerlach）首先提出了谱线的相）首先提出了谱线的相 对强度的概念，即用内标法来进行分析。提高了光谱对强度的概念，即用内标法来进行分析。提高了光谱 分析的精密度和准确度，为光谱定量分析奠分析的精密度和准确度，为光谱定量分析奠定了基定了基 础。础。 经验公式： 1930-1931， Lomakin-Schiebe (罗马 金- 塞伯)公式 I = acb 二十世纪二十世纪7070－－8080年代，直流电弧，交流电弧、电年代，直流电弧，交流电弧、电 火花为光源以及计算机联用，进一步提高了光谱分火花为光源以及计算机联用，进一步提高了光谱分 析的精密度和准确度，实现了自动化。使光谱定量析的精密度和准确度，实现了自动化。使光谱定量 分析在现代分析化学中占有极其重要的地位。分析在现代分析化学中占有极其重要的地位。 原子发射光谱仪的基本原理 原子光谱是原子内部运动的一种客观反映,原子光谱的 产生与原子的结构密切有关。在原子光谱分析时，最被关心 的是光谱线波长的选择，以及所选光谱线的强度，而谱线的 波长以及影响谱线强度的因素与原子结构密切相关。因此， 一个光谱分析工作者有必要对原子结构及辐射跃迁过程有所 了解。 早在19世纪中，人们已积累了一些原子光谱的实践知 识。Bunsen及Kirchhoff最先将分光镜应用于元素的鉴定及 分析，并将元素与特征谱线相联系，认识到线光谱是原子发 射的。 原子发射光谱分析是根据试样物质中气态原子（或离 子）被激发以后，其外层电子辐射跃迁所发射的特征辐射能 （不同的光谱），来研究物质化学组成的一种方法。常称为光 谱化学分析，也简称为光谱分析。 Absorption +hv (or hc/λ) -hv (or -hc/λ) Emission 1913年Bohr提出了原子结构学说，其要点如下： 1、电子绕核作圆周运行，可以有若干个分立的圆形轨道，在不同轨道上 运行的电子处于不同的能量状态。在这些轨道上运行的电子不辐射能量，即 处于定态。在多个可能的定态中，能量最低的态叫基态，其它称为激发态。 2、原子可以由某一定态跃迁至另一定态。在此过程中发射或吸收能量， 两态之间的能量差等于发射或吸收一个光子所具有的能量，即 hν = E2 ? E1 上式称为Bohr频率条件。式中，E2 E1。如E2为起始态能量，则发射辐 - 射；如E2 为终止态能量，则吸收辐射。h为planck常数（6.6262×10 34J·S）。 3、原子