宝钢沥青焦制备超级活性炭的研究.pdfVIP

第1期(总第134期) 煤化工 No．1(Total No．134) 2008年2月 Coal Chemical Industry 、 Feb．2008 宝钢沥青焦制备超级活性炭的研究 张秀云 单长春 刘春法 薛 璋 (上海宝钢化工有限公司，上海200942) 摘 要宝钢沥青焦具有灰分低、碳含量较高的特点，以宝钢沥青焦为原料，采用KOH活化法制备超级活 性炭，并对其吸附性能进行测定。结果表明，该活性炭吸附性能优异，当活性炭碱碳比为4：1和5：1，活化温度为 800℃时，碘、亚甲蓝、苯吸附值分别达到2 340mg／g～2 480mg／g、445mg／g一455mg／g、1 430mg／g一1 440mg／g，BET比 表面积可达2 890m2／g～3 150m2／g，主要性能指标达到日本Marxsorb活性炭水平。试验表明，在制备超级活性炭 的过程中，碱碳比是重要的影响因素，其次是温度。 关键词 沥青焦KOH活化超级活性炭 吸附性 文章编号：l005—9598(2008)-0卜0050一05 中图分类号：424．1 文献标识码：A 超级活性炭由于具有超高比表面积、丰富的纳米 级孔径、稳定的表面物理化学性质和优异吸附性能， 已成为目前研究最活跃的储能材料之一It4]。美国、日 本以石油焦为原料．采用KoH活化法相继开发出此类 产品并实现工业化，售价85万元／t～100万元／t，主 要用于高级环保、储能材料领域。我国对此材料的市 场需求基本依赖进口。有关制备方面的研究尚处在试 验研究阶段，采用的原料包括石油焦、椰壳、竹子等， 以沥青焦为原料制备超级活性炭的研究还未见报道。 以上海宝钢化工有限公司生产的煅前沥青焦(以 下简称沥青焦)为原料，采用KoH活化法制取超级活 性炭。考察不同活化工艺条件对制得活性炭的产率、 孔结构及吸附性能的影响。 1试 验 1．1原料宝钢沥青焦 原料为宝钢沥青焦。灰分0．12％，元素分析结果： C 94．79％；H 3．17％；N 0．76％；O+S 1．29％，碳氢原子比 为2．49。 1．2活性炭制备方法 将沥青焦粉碎、筛分后．取80目一150目的焦粉 收稿日期：2007-10-22 作者简介：张秀云(196l一)，女，1982年毕业于鞍山钢铁学 院焦化专业，1989年华东理工大学硕士毕业，教授，现从事 煤焦油产品的加工与利用研究。 809，与KOH水溶液(按一定碱炭比)搅拌混合均匀、浸 泡。将浸泡后的浆状物料加入到活化釜中，在氮气保 护下，升温到180℃进行物理脱水；继续升温到400℃ 进行化学脱水；再升温到750℃一850℃。并在该温 度下反应1．5h。活化结束后停止加热，取出活化 釜，自然降至室温，将活性炭用水洗至中性，干燥备 用。 1．3原料及活性炭的表征 采用美国Mieromeritics公司的ASAP2020M物理 全自动吸附仪，于低温液氮浴中测定氮气的吸附和脱 附等温线，由BET法计算比表面积，用DFT模型拟合 吸附等温线得到孔结构分布：用德国Vario EL III元 素分析仪测定沥青焦的元素组成：用美国Perkin Elmer PHl5000C表征活性炭表面的活性官能团：用日 本理学D／max—rA型X射线衍射仪测定原料及活性炭 的微晶结构：用法国TG-DTA／DSC热综合分析仪分析 原料的热失重：参照GB／T7702．7-1997和GB／T7702． 6-1997测定活性炭的碘吸附值和亚甲蓝吸附值；采 用静态吸附法测定苯吸附值。 2结果与讨论 2．1沥青焦的性质 2。l。l X射线光电子能谱(XPS) 沥青焦中C—C、C—H所占的比例最大。为63．0％， C-OR为22．5％，-C=OR、-COOR分别达到7．3％、7．2％(见 表1)。这说明沥青焦表面含有大量活性官能团。 万方数据 2008年2月 张秀云等：宝钢沥青焦制备超级活性炭的研究 一51一 表1样品的XPS检测结果 ％ 试样 C_c、C州 C-OR --C=OR -COOR 沥青焦 63．0 22．5 7．3 7．2 。碱裁‰ 4们 m 8坻3、’16．。 2．1．2 X射线衍射(XRD) 沥青焦X射线衍射图见图l。沥青焦在26。左右 有一个衍射峰，但该峰显得较宽缓，说明沥青焦虽已 具备了一定的石墨片层结构，但微晶尺寸较小。从该 峰根部的衍射痕迹来看，呈明显不对称分布。说明有 无序碳和不定型碳存在。 l一沥青焦2--活性炭(碱炭比2：1) 3一活性炭(碱炭比3：1)4--话性炭(碱炭比4：1) 图1 沥青焦和不同碱炭比活性炭的XRD图 2．1．3热重(TG)分析 图2为沥青焦的热重分析结果。从沥青焦的失重 曲线来看，到900℃时大约有5％的失重，且主要发生 在400C一580’C和700C-800(2。此时分别对应热分 解