煤精制软沥青中氮硫的分布和热稳定性的分析.pdfVIP

冶金分析 ,2009 ,29 (8) :34239 Metallurgical Analysis ,2009 ,29 (8) :34239 文章编号 :1000 - 7571 (2009) 08 - 0034 - 06 煤精制软沥青中氮硫的分布和热稳定性的分析 高丽娟1 ,2 ,赵雪飞2 ,赖仕全2 ,程俊霞2 ,鲁毅强 3 1 (11 北京科技大学 , 北京 　100083 ;21 辽宁科技大学 , 辽宁鞍山 　114051) 摘　要 :以高温煤焦油沥青为原料制备两种精制软沥青 (A ,B) ,采用索氏抽提方法获得族组成 后 ,分别炭化成半焦。通过元素分析研究了精制软沥青、族组成及炭化产物的的含量及分布情 况 ,利用红外光谱鉴别精制软沥青中不稳定性氮基团的结构。研究结果表明 :两种精制软沥青 中 ,氮、硫质量分数都小于 017 % ;氮的分布 ,按庚烷可溶族 ( HS) 、庚烷不溶甲苯可溶族 ( HI2 TS) 、甲苯不溶喹啉可溶族 ( TI2QS)顺序递增 ;精制软沥青 B 中硫的分布按 HS , H I2TS , TI2QS 顺序减小 ,精制软沥青 A 中硫在 H I2TS 族中的分布最多 ;炭化过程中 , —N = 形式的氮不易逸 出 ,而 - N H - 中的氮易逸出 ,精制软沥青 B 中氮的逸出率高于精制软沥青 A ,硫的逸出率二 者相近 ;精制软沥青 B 中氮、硫的热稳定性较差 ,对炭化产物性能的影响较小。 关键词 :煤精制软沥青 ;氮 ; 硫 ; 热稳定性 ; 分布 ;炭化 中图分类号 : TQ52 　　　　文献标识码 :A 收稿日期 :2008 - 11 - 18 基金项目 :国家自然科学基金资助项目 ,2007 年辽宁省微纳米技术及系统重点实验室开放基金资助项 目 (2007 - 5) ,2007 年辽宁省教育厅科学技术基金资助项目 作者简介 :高丽娟 (1962 - ) ,女 ,博士生 ,副教授 ,从事连续液相制备色谱分离及煤焦油沥青组成结构分析的研究 ; E2 mail : Glj62 @sina1com 通讯联系人 :鲁毅强 ,博士生导师 ; E2mail :luyq @sas1 ustb1edu1cn 　　煤焦油沥青因富含三、四环稠环芳烃及适量 的环烷烃而成为生产煤系针状焦的主要原料之 一。在煤焦油沥青生产过程中 ,常常因为炼焦原 料煤性质不同和加工工艺差异 ,使得煤焦油沥青 中含有数量不等的杂原子 ,其中主要杂原子有氧、 氮、硫。杂原子的存在形式不同 ,其热稳定性不 同 ,对沥青炭化过程的影响就不同 ,制得焦炭的性 能也不同[1 ] 。 在含有杂原子的芳香族化合物中 ,由于杂原 子的存在增大了分子的偶极矩 , 使分子间的极化 作用力成为主要凝聚力 , 不仅显著增大了体系粘 度 ,而且由于相邻分子间的相互作用 , 还会扰乱 层片分子的平行堆砌。在加压条件下炭化时 , 多 数生成各向同性或细镶嵌型显微组织结构[2 ] 。当 煤焦油沥青中氧质量分数大于 6 %时 ,加压炭化 后获得半焦的显微组分基本上是各相同性 ,说明 含有氧、氮、硫等杂原子化合物的存在对中间相的 成核、成长及形成各向异性光学显微组织结构有 不利的影响。同时高硫和高氮焦炭会导致炭素制 品石墨化时发生“气胀”,造成产品带有裂纹、成品 率低 , 影响使用性能[2 ] 。但是 ,到目前为止人们 对煤焦油沥青中杂原子分布及特性的研究工作开 展较少[325 ] 。研究煤焦油沥青中杂原子的分布和 热稳定性 ,对丰富炭质中间相理论 ,扩大高性能炭 材料原料选择 ,具有十分重要的意义。 1 　实验部分 111 　原料与试剂 高温煤焦油、中温煤沥青 (本溪北台焦化厂) ; 庚烷、甲苯、喹啉 (北京化工厂) :分析纯。 112 　仪器 GB476279 开氏定氮仪 (自制) ; SDSM 2000 定硫仪 (长沙三德实业有限公司) ; WQ F2200 傅立 叶交换红外光谱仪 (北京第二光学仪器厂) 。 113 　煤精制软沥青及各族组成的制备[ 6] 以高温煤焦油为原料 ,经蒸馏至 280 ℃所得 残渣为煤焦油软沥青 B ;以中温煤沥青为原料采 用溶剂回配制得煤焦油软沥青 A。以所得的煤焦 —43— 高丽娟 ,赵雪飞 ,赖仕全 ,等1 煤精制软沥青中氮硫的分布和热稳定性的分析. 冶金分析 ,2009 ,29 (8) :34239 油软沥青为原料 ,采取溶剂萃取沉降分层 ,蒸除轻 相的溶剂 ,得煤精制软沥青。 煤精制软沥青依次用庚烷、甲苯和喹啉索氏 抽提 ,得庚烷可溶族 ( HS) 、庚烷不溶甲苯可溶族 ( HI2TS) 、甲苯不溶喹啉可溶族 ( TI2QS) 和喹啉 不溶族 (Q I) 。 114 　煤精制软沥青