兖州煤气化表面结构特性研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号： 094227 兖州煤气化表面结构特性研究 石金明 1，向军 1，胡松 1，孙路石 1，赵清森 2，苏胜 1，许凯 1，卢腾飞 1 （1 华中科技大学 煤燃烧国家重点实验室 湖北 武汉 430074） （2 苏州热工研究院有限公司 热能动力研究中心 江苏 苏州 215004） (电话：0278509 Email：xiangjun@hust.edu.cn或jmshi0012@smail.hust.edu.cn ) 摘 要：为了揭示煤气化过程中煤结构变化，在管式炉中分别在不同温度（300℃℃ ~1000 ）下制取了 兖州煤原煤焦、洗煤焦及半焦，并采用 FTIR 对煤焦表面官能团进行分析。实验结果表明，酸洗、升 温速率、温度等对煤结构的影响较大：酸洗对含氮的 NH 基团以及含硫的 SH 基团和有机硫基团有 明显影响，还能脱除 SiO2 成分；升温速率只有在高温下才能发生作用，而且对特征基团的生成是有 选择性的；随着温度的升高，脂肪结构首先断裂脱落，然后芳环结构开链成脂肪结构逐渐脱落，同 时增加了脂肪链长的程度和支链化程度。 关键词：煤表面结构；酸洗；升温速率；红外光谱参数 0 前言 煤作为宝贵的自然资源，要使其角色得以充分体现，必须对煤中有机物分子间和 分子内的非共价键作用力、有机物各组成的分子结构以及分子量分布等有关结构的信 息充分了解和掌握[1]。然而，由于煤结构的复杂性，人们对其研究和认识经过了漫长 的探索过程[2]。 对颗粒表面的研究方法有很多，但对于表面化学结构的测定通常使用傅立叶红外 （FTIR）和 X 射线光电子能谱（XPS）[3]，而 FTIR 是一种有效的研究煤及显微组分 结构的方法，早在 20 世纪 50 年代就已被用来确定有机质的结构，但直到 80 年代，傅 里叶变换红外光谱法(FTIR)的发展提高了测试的信噪比和探测极限，才得以真正应用 于煤和煤的化学成分和结构的研究。目前已被广泛应用于显微组分和煤岩化学结构?? 研究中，确定有机质的成熟度，划分煤的类型，以及评价油气源岩生油气的潜力等[4-7]。 如琚宜文等应用 FTIR 对不同类型构造煤结构成分的应力效应进行了分析，并在构造 煤结构成分应力效应的研究方面取得了较满意的效果[5]。张蕤应用石英管生烃热模拟 实验 FTIR，对吐哈盆地柯柯亚地区的煤样在不同热模拟温度下干酪根化学结构的变化 特征进行了研究[6]。余海洋应用 FTIR 对江西乐平晚二叠世煤矿煤样在不同热模拟温度 下的结构组成变化特征及规律进行了研究，结合镜下显微组分的观察和统计结果，剖 析了乐平晚二叠煤的生烃机理，对该区煤成烃资源进行了初步评价[7]。但煤气化技术 是一种新型的洁净煤技术，煤气化机理及气化过程中煤结构变化规律还不够完善， FTIR 应用于煤气化机理方面的研究更是不多。 本文利用 FTIR 获得不同气化条件下样品的红外光谱，测定兖州煤颗粒表面官能 团，通过分析确定煤气化过程中主要官能团的变化规律，从而掌握有机官能团的迁移 规律，为更好地获得煤气化过程中碳转化与气化机理奠定理论基础。 资助项目：国家重点基础研究发展规划项目(2009CB226100,2004CB17704)；跨世纪优秀人才培养计 划基金(NCET-07-0335) 1 样品的制备和实验方法 在此实验过程中，首先对兖州煤进行酸洗制取洗煤煤样，然后分别制取了兖州煤 的原煤焦和洗煤焦，而煤焦又分为快焦、慢焦以及气化半焦三类。原煤的元素分析与 工业分析数据如表 1 所示。 表 1 兖州煤工业分析和元素分析 工业分析/wt% 元素分析/wt% 煤种