用于有机溶剂分离的高性能膜分离材料设计.pdfVIP

用于有机溶剂分膏的青性?酪确指嗖牧仙杓?柏∞全■膏分子材?さ?τ貌⑻痔?哪???蜓?王保国中尾真一山口猛央从实验回归的勃理化学参数。而是采用计算机模拟计算方法．完成对分离膜材料的优选和膜?寤4笱Щ?Чこ滔?????ň┐笱ЧぱР炕?В?び谯坦ぱёü?在分离有机溶剂的高分子膜开发过程中，针对不同的溶剂体系，选择不同的材料和合适的膜结构，是实现高度分离与高纯度化的技术关键。对于种类众多的高分子材料．不使用直接构造优化，是膜分离材料设计的核心目标．在渗透汽化和蒸汽渗透等膜分离过程中．由于有机溶剂在膜表面溶解性以及膜内部扩散系数的差异．完成对混合物分离。但是，溶剂分子进入高分子膜后．往往引起膜材料的溶胀．导致膜分离性能的恶化。针对这一问题，本研究工作中开发了填??充图过体的孔分有的充共此性通可擅要：针对渗遗汽化或蒸汽渗透法进行有机溶剂混合钧分离．本研究提出一种篡分高材料的设计方法．基于溶解—扩散机理模型．使用统计热力学和状态方程式为基础的????横囊进行溶解度计算．自由体积模型推算扩散系数，同时考虑填充型复合裹的基膜髟响，建立膜渗透遢量计算模型．溶解性、扩敢性的物性推算结果．较好地再现芳香族有机溶剂在高分子材料中的溶●?屠┓判形#?春夏さ纳?竿?考扑阒祷?居?实验测定结果相一致．由于计算摸型中不包含任何从实验直接回归参数．车设计法具有可预测性和瞢?适用关键词：奠分离，物性推算．材料设计性． 争??；抽?钙屎??弘吣?弘?壕Ｅ隆??。?一釉?趆?—兰竺竺皇苎苎竺三苎苎三?世?苎皇兰苎苎量?唬??????磊??????１?∞：，??有机溶剂在高分子材料中的溶解性预测预测高分子溶液的相平衡具有重大的理论意义和实践价值，长期的研究工作中，人们开发了许多溶液理论模型。???????的教学模型，以简单明了的形式，表达高分子溶液体系复杂的相平衡关系?。由于其导出过程采用了严格的统计热力学理论．其结果在多种场合得到成功应用。目前为止，在整理相平衡实验数据和解释溶液现象时，它仍是应用最为广泛的模型??一。‘’’，分别是溶剂和高分子的体积分数，??贝?砣芗猎诟叻肿硬牧现械幕疃取８媚Ｐ偷?应用需要从实验数据回归分子间相互作用参数五，因此，它不具有完全预测性；在过去二、三十年中，研究人员一直在努力开发完全可预测型数学模型。将低分子溶液体系中得到成功应用的????Ｐ停?乒愕礁叻肿犹逑担?⒉捎没?殴毕追ǖ男问嚼慈范??型参数。基于这一概念，???热颂岢鯱???猲『????????4?淼幕疃认凳?Ｐ汀?。为了更加准确描述低分子溶剂同高分子混合时，整个体系的体积变化，近年来发展了以状态方程式为基础的数学模型．模型是这一方面的代表”’．由于其较高的推算精度，逐渐被更多的研究人员所接受。由于其状态方程和基团贡献法的特征．对于任何溶剂的高分子体系，计算过程所需信息只是分子构造，不需要任何从实验回归参数，它具有完全可预测性．??高分子材料中溶剂扩散系数的推算本研究假定充填于多孔性基膜的微孔中接枝高分子具有线形高分子的扩散特性，以高分子浓溶液为对象而建立起来的“自由体积”模型，可用于膜内溶剂扩散系数的预测．“自由体积”理论认为“??叻肿硬牧系奶寤?扇?糠肿槌桑痪酆衔锓肿拥脑?犹寤?⒎肿恿炊稳仍硕??生的“间隙”体积以及链段之间所存在的“自由体积”．正是由于“自由体积”的存在才使得低分子可以在高分子链段间发生“跳跃’’运动．产生分子扩散行为。低分子溶荆的扩散系数通过下式算出?．??热私?⒌腉???????????—?—???????????一???????????????一 现?慧?《一％笋?‰?‰??骸耄??㈦，／?【?骸??晃濉！??ィ?‰：???篿???‘一‘：】?耗??腿?±墨?壁圣????籿??—??‰：???海痽?綤：：?坟薄?高分子／溶剂混合物中“自由体积”的大小可由低分子的自由体积??透叻肿拥淖杂商寤?相互扩散系数自己扩散系数当体系温度高于高分子的玻璃化转化温度时．??保?酆衔锍氏鸾禾??苑肿永┥⒍?言有效自由体积可由下式得到。上式中的自由体积参数??海河敫叻肿硬牧系牧炊卧硕?卣饔泄兀?蒷三?ü?酆衔锏?粘弹性测定，利用温度一粘度关系数据，由盯???—??????方程回归算出。当体系的温度低于高分子的玻璃化转化温度时，????酆衔锍什Ａ???叻肿恿炊蔚亩?ρг?动弱化。只剩下局部热运动。本研究工作认为，此时对低分子扩散而言有效的“自由体积”被“冻结”，可以作为常数处理。与此同时，考虑到溶剂的可塑化效应，利用????????方程可以确定吸附溶剂后的高分子材料玻璃化温度“???，如分别是溶剂和高分子的摩尔分数，?．?，表示溶剂和聚台物在玻璃化转化点?的热容量差。目前为止，自由体积理论的模型参数还不能通过基团贡献法直接算出，需要分剐从溶剂和聚合物的温度一粘度测定结果回归