聚酰胺热氧化降解机理.pdf

3 2 1 1 1 2 1 1 2 1 2 1 第 2 期 高 　分 　子 　学 　报 No. 2 2000 年 4 月 ACTA POL YMERICA SIN ICA Apr. ,2000 聚酰胺热氧化降解机理 李荣福 　胡兴洲 (中国科学院化学研究所高分子物理开放实验室 　北京 　100080) 摘 　要 　通过详细分析测定反应产物 ,研究了聚酰胺 ( PA6) 的热氧化降解机理. 用化学方法测定了 PA6 热氧 化过程中几种主要基团含量的变化 ,对 PA6 热氧化的气相挥发产物进行收集和分析鉴定 ,还对经过氧化的 PA6 样品进行水解并用 GC MS 法对水解产物进行了分析鉴定. 在这些实验结果的基础上 ,提出了较完整的 3 2 2 2 2 聚酰胺热氧化降解机理. 该机理包含了自由基在与酰胺基的羰基相连的亚甲基上的夺氢反应及一系列自由 基加成环化和诱导断链的反应 ,能很好地解释反应产物的分析结果. 关键词 　聚酰胺 ,热氧化降解 ,机理 ,自由基反应 　　关于脂肪聚酰胺 (尼龙) 的热氧化降解 ,已有 剩余溶剂异丙醇 ,制得原始样品. 将这些样品放入 不少研究报道[1～6 ] . 根据吸氧曲线及氧化产物分 热老化箱中于 120 ℃进行热氧化降解 ,即制得经 析结果 ,Levantovskaya[1 ] 等最先提出了聚酰胺热 过不同时间氧化的样品 ,此样品用于测定化学基 氧化的自由基链反应机理. 但是 ,聚酰胺热氧化降 团的变化及进行水解以测定水解产物. 解是极其复杂的过程 ,反应过程和高分子宏观性 1 3 　热氧化降解过程中化学基团变化的测定 质变化之间的关系也很复杂 ,Levantovskaya 机理 氢过氧化物的测定采用氧化还原与紫外吸收 只是提供了若干基本的反应过程和说明了一些重 相结合的方法[5 ,8 ] ,反应式如下 : 2 + + 3 + 要初期产物的生成 ,还不能解释这些初期产物的 ROOH + 2Fe + 2H ROH + 2Fe + H2O 进一步转化规律 ,也不能解释一些重要宏观性质