第25章11族元素和12族元素电子教案.doc.doc

陕西省精品资源共享课程无机化学电子教案 第25章 11族元素和12族元素  PAGE \* MERGEFORMAT 15 第25章 11族元素和12族元素　 【本章学习要求】 1. 掌握铜族和锌族元素单质的性质及用途。 2. 掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物、重要盐类以及配合物的制备与性质。 3. 掌握Cu(I)与Cu(II)、Hg(I)与Hg(II)之间的相互转化。 4. 了解IA和IB、IIA和IIB族元素的性质差异。 【本章重点】 1. 铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物、重要盐类以及配合物的生成与性质。。 2. Cu(I)、Cu(II)；Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化。 【本章难点】 铜、银、锌、汞配合物的生成；Cu(I)、Cu(II)；Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化。 §25.1铜族元素 铜族元素包含铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)及錀(Rg，放射性元素，目前对其了解甚少)，价层电子构型为(n-1)d10ns1，位于元素周期表的11列和12列。它们的基本性质如下表。 表 铜族元素的基本性质 性质铜银金元素符号CuAgAu价电子构型3d104s14d105s15d106s1常见氧化态+1、+2+1+1、+3r(M)/pm127.8144.4144.2r(M+)/pm77115137电负性1.901.932.54 铜族元素与碱金属最外层电子数一样，都是只有1个s电子，但是，它们的次外层电子数不同，铜族元素的次外层有18个电子，碱金属元素次外层只有8个电子（锂次外层只有2个电子）。由于18电子组态对原子核的屏蔽效应小于8电子组态，使得铜族元素原子最外层电子受到较多有效核电荷的吸引，即铜族元素原子的最外层s电子受原子核的吸引力比碱金属元素原子要强得多，所以铜族元素原子的电离能比同周期碱金属元素显著增大，原子半径也显著变小，活泼性远不如碱金属，是不活泼金属，并按铜、银、金的的顺序递减。其化合物多为共价型。 由于(n-1)d电子与ns电子能量相差不大，故可形成+1、+2、+3价化合物。铜族元素离子具有18电子组态或9-17电子组态，具有较强的极化能力和明显的变形性，所以本族元素容易形成共价化合物。 本族元素离子的(n-1)d、ns、np、nd轨道的能量相近，且空轨道较多，因此形成配合物的倾向也很显著。 一、 单质 存在 金在自然界主要以单质形式分散于砂砾或岩石中，银和铜主要以硫化物形式存在，如辉铜矿（Cu2S）、黄铜矿（CuFeS2）、孔雀石[Cu2(OH)2CO3]、闪银矿（Ag2S）等。 物理性质 铜、银、金分别为赤红色、银白色、黄色金属，有很好的延展性、导热导电性。在金属中，金的延展性最好，银的传热、导电性能最好，铜的导电性能仅次于银。 化学性质 在常温下，Cu在干燥的空气中稳定，只有在加热条件下与氧气反应生成黑色的氧化铜。在潮湿的空气中，铜的表面易生成一层铜绿（碱式碳酸铜）。 2Cu+O2+CO2+H2O=Cu2(OH)2CO3 而Ag的活泼性介于Cu和Au之间。空气中如有硫化氢气体，银表面会生成一种黑色的氧话银薄膜而变暗。 4Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O 这是银币、银首饰和银器变暗的原因。 Au是在高温下唯一不与O2反应的金属。Au即使在高温下也不与H2、N2或C作用，与X2反应缓慢。Cu、Ag不溶于非氧化性稀酸，能与HNO3、热的浓H2SO4作用；Au不溶于单一的无机酸中，但能溶于王水中。 铜、银、金易形成配位化合物，可利用这一性质用氰化物提取银和金。 制备 Ag2S+4NaCN=2Na[Ag(CN)2]+Na2S 4Au+8NaCN +2H2O+O2 =4Na[Au(CN)2]+4NaOH 然后用Zn置换出银和金： 2 Na[Ag(CN)2]+Zn= Na2[Zn (CN)4]+ 2Ag 冶炼黄铜矿可以得到金属铜： 2 CuFeS2 + 2 SiO2 + 4 O2 = Cu2S + 2 FeSiO3 +3 SO2 Cu2S + O2 = 2 Cu + SO2 用电解法可得含量为99.99%的纯铜，再经真空精镏可除去纯铜中的银和硫等杂质，获得超纯铜(99.99999%)，可使铜的导电能力提高2.7%，延展性提高30%。 用途 Cu、Ag的用途很广，除了做钱币、饰物外，Cu大量用于制造电线电缆、合金等，它是生命必需的微量元素；Ag主要用于电镀、制镜、感光材料、电池、药物等；Au主要作为黄金储备，也可用于铸币、制作首饰等。 铜、银、金相互之间或与其它金属都