汽车尾气净化催化剂 - 科普园地.docVIP

催化科学与技术的里程碑-尾气净化催化剂 陈耀强 四川大学催化材料研究所 汽车尾气的污染 随着经济的发展，汽车产量迅速增长，2013年全球汽车产量达到8280万辆，预计将在2021年突破1亿辆。我国2013年的汽车产量为2212万辆，已连续五年蝉联全球第一。2013全国汽车保有量1.37亿辆 车辆从2003年到2013年10年间，我国汽车保有量增长迅速，从2400万辆增长到1.37亿辆，年均增加1100多万辆。在今后相当长的时期内，我国汽车社会发展仍将保持强劲势头。 随着汽车保有量的不断增加，汽车尾气污染物的排放量不断增加。2012年，全国机动车排放污染物4612.1万吨，其中，氮氧化物(NOx)640.0万吨，颗粒物(PM)62.2万吨，碳氢化合物(HC)438.2万吨，一氧化碳(CO)3471.7万吨。汽车尾气污染物的危害不仅体现在排放量大，更重要的体现在尾气污染物的特征和排放部位上。以PM2.5为例说明汽车污染物的特征。PM2.5的危害取决于三个方面：（1）尺寸越小危害越大，（2）化学组成的毒性越大危害越大，（3）数量越大危害越大。 PM2.5的主要来源为汽车，工业排放（以燃煤为主）和扬尘。扬尘的颗粒较大，主要为氧化硅等无机物，有机组分最少，危害小，防控容易。 燃煤和汽车的PM2.5均含有高致癌的多环芳烃（PAHs）及其他有机组分，但燃煤的PM2.5所占比例没有汽车高，颗粒较大，质量比汽车大，但数量远没有汽车的PM2.5多， 燃煤和其他工业排放的PM2.5也属于重点控制对象。 汽车尾气的PM2.5的特征为：（1）汽车的PM2.5的粒度为0.04-0.3μm（柴油车0.3μm，汽油车0.1μm ，摩托车0.04μm）,可在人体的任何地方造成危害。（2）化学组成的毒性大，含有16种多环芳烃（图4）等高致癌物质和致病物质。（3）数量极大，目前排放PM2.5最少的压缩天然气车每公里排放6000亿个PM2.5，PM2.5的危害是以数量而不是以质量。（4）基本上不沉降，长期累积。 汽车尾气的排放部位离地面仅30－50cm左右，在人的呼吸带内，人体吸进去的是未经稀释的高浓度污染物，是一类极其特殊的污染物排放。而其他的污染源（如离城市20公里燃煤电厂）排放经过空间稀释后浓度已降到原始浓度的数万分之一，这是汽车尾气污染危害远大于其他类型的污染的关键所在,对呼吸系统，心，脑血管，神经系统和眼睛造成巨大危害。 图1、柴油车，压缩天然气车和汽油车的PM2.5 图2、柴油车，汽油车和摩托车的排污状况 排放法规和尾气净化技术 面对日益严重的尾气污染，各国制定了汽车尾气排放法规并且尾气控制技术的发展逐步加严以控制汽车尾气污染。世界的主要排放法规有，美国，欧盟，日本，印度等法规体系，我国采用的欧盟的法规。表1为欧盟的汽油车排放标准的排放限值。 欧盟的汽油车排放限值 CO (g/km)HC+ NOx (g/km)HC (g/km)NOx (g/km)PM (number)寿命 (万km)欧II2.20.58欧III2.30.20.158欧IV1.00.10.0810欧V1.00.10.065×101116欧VI1.00.10.065×101116 我国的汽车尾气排放标准参照欧洲排放标准制定的，排放限值以及测试方法基本一致。自2000年起开始对各类机动车分阶段颁布实施了国Ⅰ、国Ⅱ、国Ⅲ和国Ⅳ和国Ⅴ排放标准。 汽车尾气控制技术包括机内净化技术和机外净化技术。机内控制技术主要提高发动机性能，减少污染物排放，近年来发展了燃油电子喷射技术，废气在循环技术（EGR），氧传感器技术，NOx传感器技术，高压共轨技术，涡轮增压技术等一系列技术，以降低发动机的污染物排放。但单凭机内净化是达不到排放标准要求的。机外净化技术主要是尾气催化净化技术，包括理论空然比燃烧的汽油车催化剂，摩托车催化剂，理论空然比的压缩天然气车催化剂技术，稀燃的柴油车的NOx选择性还原（SCR）催化剂，氧化催化剂（DOC），带催化剂涂层的颗粒物捕集器（CDPF）技术和稀燃压缩天然气车的氧化催化剂技术。机内净化和机外净化配合共同达到排放标准，如柴油车在实施国IV排放阶段，采取机内燃油电子喷射，高压共轨和涡轮增压技术后，将发动机排放的NOx降到9g/kwh，而机外的SCR催化剂则将排放的NOx降到3.5g/kwh，从而达到国IV排放标准。 汽车尾气净化催化剂的技术难点和要求 汽车尾气净化催化剂是近40年来催化领域发展最为成功的催化剂[1]，也是环境领域污染物控制的最成功范例，是由各国政府的排放法规推动的重大科学创新。以CO为例，在上世纪60年代，汽车尾气的CO排放量为40g/km左右，在2000年实施欧