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1411总结教程
*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;8. 为保证试验的成功,配位聚合需要采取什么措施?用什么方法除去残余的催化剂?
配位聚合中常采用Ziegler-Natta引发剂,主引发剂卤化钛非常活泼,共引发剂烷基铝,性质也极活泼,易水解,接触空气中氧和潮气迅速氧化,甚至燃烧、爆炸。
鉴于此:(1) 在保持和转移操作中必须在无氧干燥的N2中进行;(2) 生产中,原料和设备要求除尽杂质,尤其是氧和水分;(3) 聚合完毕,工业上常用醇解法除去残留引发剂。;9. 讨论丙烯进行自由基、阳离子、阴离子和配位聚合时能否形成高分子量聚合物及其原因。
(1) 自由基聚合,由于丙烯上带有供电子基CH3,使碳碳双键上的电子云密度增大,不利于自由基的进攻,很难发生自由基聚合,而且即使能被自由基进攻,很容易发生链转移,形成稳定的烯丙基自由基,它不能再引发单体聚合。
(2) 离子聚合,由于相同的原因,丙烯不利于R-的进攻,不能进行阴离子聚合;丙烯虽有利于R+的进攻,但由于增长的二级碳阳离子很容易重排成热力学上更稳定的叔碳阳离子,最终只能形成低聚物。
(3) 配位聚合,丙烯在TiCl3/AlR3作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高分子量聚合物。
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