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1.3.基组[BasisSets]
1.3. 基组 (Basis Sets); 基组的大小
Minimum basis set 刚好能容纳所有电子自由度的大小。
Double Zeta (DZ): Minimum basis set 的大小的两倍。
Triple Zeta (TZ), Quadruple Zeta (QZ), Quintuple Zeta (5Z), 6Z, …
扩散函数 (Diffuse Functions)
能量最小化求解波函数时，内部电子 (core electrons) 对总能量的贡献很大，而对化学性质影响很大的价电子 (valence electrons) 在总能量中贡献很小，所以求解出来的波函数 “尾部”（远离核子部分）不一定精确。在基函数中显式加入扩散函数项（小指数项）可以改进。
缩减的基组 (Contracted Basis Sets)
因为内部电子对总能量的贡献很大，但是对体系的化学性质等贡献很小，所以可以固定它们的自由度以减少计算量。可以固定描述内部电子的基函数前面的系数，在变分求解中不作为变量。这样，基函数的全集 primitive GTO (PGTO) 就可以通过线性组合缩减成更小的基组 contracted GTO (CGTO)。; 基组的缩减方式分为两类
1) Segmented Contraction。例如：
;Segmented Contraction; Dunning-Huzinaga (DH) Basis Sets
与Pople Style的区别只在于 s 和 p 轨道函数的指数项系数是不同的变量，所以自
由度更大，但是计算更费时。
Pople 和 DH 类型基组的好处在于有大量的计算测试结果，所以对基组的性能和
精确度有较好的把握。
MINI，MIDI，和 MAXI 基组
1) MINI-i (i = 1-4)：3 个 PGTO 构成的 2s CGTO和 i 个PGTO构成的 1s 和 2p
CGTO 的 minimum basis sets. 一般比 STO-3G 性能好一些。
2) MIDI-i: 与 MINI-i 的区别在于外层价电子波函数的集合没有缩减。
3) MAXI-i: 4 个 PGTO 构成的 2s CGTO 和 5-7 个 PGTO 构成的 1s 和 2p CGTO。;General Contraction; Effective Core Potential (ECP) or Pseudopotential 赝势
内部电子自由度用经典势函数代替，只有价电子用量子方法计算。
用以解决两个问题：
1）对能量贡献很大的内部电子对于化学问题一般不重要，但是占用大量计算时间。
2）可以把相对论相应包括进去。
产生 ECP 的步骤：
1）用相对论的电子结构方法（Dirac 方程）计算出高质量的电子波函数。
2）用对内外电子一致的 pseudo-orbitals 代替价电子轨道。
3）把内部电子的轨道函数离散化成列表数值。
4）用一个高斯函数去拟合离散化的轨道函数。一般取 2-7 个高斯函数。;1.4. Gaussian Program
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