Ch10-11醇酚醚醌.pptVIP

; §10-1醇 一、醇的分类、结构和命名 二、醇的制备：烯烃水合法、硼氢化-氧化法、醛酮和羧酸还原法、格氏试剂法、从卤烃水解法。 三、醇的物理性质 四、醇的化学性质：与活泼金属反应、卤代烃的生成、与无机酸反应、脱水反应、氧化和脱氢反应 五、重要的醇 六、硫醇：硫醇的制备、硫醇的性质; 一、分类、结构与命名 ; 从烃基结构角度分：饱和、不饱和、环烷醇、芳香醇。 从醇羟基数目分：一元、二元、多元 按羟基所连接的烷基碳级数分类：为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）。;练习：分辨下列醇各属于哪类醇？;（1）、普通命名： （ 某 烷基）醇 ; （ 2）、系统命名;练习1：醇系统命名;练习2：写出下列化合物的结构式;六、醇的制备（实验室方法） ;2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备 ;练习：合成下列化合物;[解];3、由羰基化合物还原制备 ;4、由卤代烷水解制备 ;三、醇的物理性质 ; 熔 沸点：高于同分子量的烃卤代烃高得多，多元醇大于一元的，;练习：醇的物理性质;三、醇的化学性质; 1、与金属反应：通式、醇钠性质及其应用 2、卤烃的生成反应：与氢卤酸、卤化磷、亚硫酰氯反应，各级醇反应活性、各级醇检别法、重排现象 3、与无机酸成酯反应：硫酸、硝酸、磷酸 4、脱水成烯反应：两种脱水方式、消去反应方向、消去反应机理、重排现象 5、氧化与脱氢：氧化本质、常用氧化剂、检别各级醇、合成醛酮。;; *强碱性（从共轭酸分析），易水解（强碱弱酸盐）。 *应用：作为碱性催化剂和脱水剂 *醇钠制备： 实验室：醇与钠作用 工业：醇与氢氧化钠溶液。反应可逆的.;练习; ;（1）与HX的反应;A、醇与氢卤酸反应机理;B、各级醇与氢卤酸反应的活性;C、氢卤酸的反应活性;;E、某些醇与卤化氢的反应挥发生重排：;;（2）与卤化磷、亚硫酰氯反应;3、与无机酸成酯反应;思考练习;4、脱水反应;（2）两种消去反应机理;;练习; 2）当HBr水溶液与3-丁烯-2-醇起反应时，不仅 得到3-溴-1-丁烯，还产生1-溴-2-丁烯。请解释。 3）试写出在酸性条件下下列 转化的反应过程。 ;5、氧化与脱氢;MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化 ;五、重要的醇;2、乙二醇;一缩二乙二醇;B、与高碘酸反应——邻二醇反应;C、与新制的Cu（OH）2反应;练习;3、丙三醇 4、苯甲醇;七、硫醇 R-S-H;2、制备;; 乙醇、 乙硫醇、 苯酚、苯硫酚、 PKA 18 10.8 10 7.8 Na OH (-) (+) (+) (+) N aHCO3(-) (-) (-) (+); 铅、汞等重金属使人中毒的原理就是它们和酶上的巯基形成不溶的盐，从而使酶失活，可使用;; 酸性的原因：S的SP3轨道比O的SP3轨道更为扩散，因此与氢的1S轨道交盖程度差，造成S-H键能小，易极化离解。 S-H 347.5KJ/ mol ； O-H 460.5KJ/mol;B、硫醇的氧化;;头发是由角蛋白组成的，其 中胱氨酸占14%，这些氨基酸通过S-S键、盐键、酯键、氢键等使蛋白质保持一定的空间构型。要想烫发，必须先打开S-S副键 ，然后根据需要的发型给重新固定。 氢键可用水切断，盐键可由碱打开，而S-S键在常温下无法切断，现有两种方法来切断：有热 以碱切断叫热烫；用化学试剂在常温下切断叫冷烫。 下面介绍冷烫原理 冷烫剂： 曲剂：HS-CH2-COONH4，使S-S还原成-SH；再用机械方法把发 成一定形状。 固定剂：溴酸钠、或过硼酸钠，是把-SH重新氧化成S-S键而固定下来。 ;总结：; C、硫醇的亲核反应。; 通常用丁二硫醇(乙硫醇)可作为形成缩硫酮的试剂，在HgCl2的催化下，缩硫醇又可以水解成为原来的醛酮，有机合成上常用来保护羰基。;练习：;;2、分类;3、命名;举例练习;2、环状醚命名： ;二、醚的合成 ;2、Will