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;;;;;;;;;;;; 超声波在有机合成中的应用 通常把频率为2X104-109 Hz的声波叫做超声波。超声波作为一种波动形式，可以用来作为探测和负载信息的载体或媒介，去影响、改变甚至破坏传声媒质的状态、性质及结构。超声波在有机合成中的应用发展很快，比传统的有机合成方法更方便，可以使得许多有机反应在较温和的条件下进行，或者提高产率，或者缩短反应时间，甚至可以引起某些在传统条件下不能进行的化学反应。超声波辐射能加速各种有机均相和非均相反应，特别是金属参与的有机合成反应，因此，超声波方法在有机合成中的应用越来越引起人们的重视。 20世纪20年代，美国人发现超声波有加速化学反应的作用。首次应用于有机反应是在1938年，直至20世纪80年代，超声波在化学合成中的应用才迅速发展，以致形成了一门新兴的交叉学科——声化学。新的声化学杂志——“Uirrasonic Sonochemistry”也于1994年3月创刊。目前，超声波化学在有机合成中的研究越来越广泛，已经应用于氧化反应、还原反应、加成反应、取代反应、缩合反应、水解反应等，几乎涉及到有机化学的各个方面。 一 超声波在催化反应中的作用机理： 到目前为止，对超声波能够产生化学效应的原因仍然不十分清楚。一个普遍能够接受的观点认为空化现象（cavitation )可能是化学效应的关键。; 声化学效应的主要机制是声空化（包括气泡的生成、生长和崩裂）。其现象包括两个方面，即强超声在液体中产生气泡和气泡在强超声作用下的特殊运动。在液体中施加声场，当超声强度足够大时，会是液体中产生成群的气泡，称为“声空气泡”。这些气泡同时受到超声的作用，经历生长、收缩、再生长、再收缩得多次周期性震荡，最终以高速度崩裂并伴随着能量的释放，由此产生局部高温、高压和短暂的高能环境，为在一般条件下难以实现或者不可能实现的化学反应提供了一种新的非常特殊的物理化学环境，这些能量可以用来打开化学键，促使化学反应得以进行。具体地说超声波对有机合成反应的影响包括： 1）超声波引起微泡爆裂，产生机械效应； 2）微泡爆裂时产生高能环境（高温高压）； 3）微泡爆裂时从溶剂或者反应试剂产生的活性物质，如离子和自由基，如果 离子和自由基存在竞争，则有可能产生不同的产物。 4）超声波对溶剂本身的破坏。这些效应单一或者共同作用的结果，可以使得反应体系的反应性能大大增强。 二 实验室常用的超声设备 实验室最常用的设备有两类：一类是超声清洗仪，另外一类是探头式超声系统。超声清洗仪本身可以作为反应容器，当沁入清洗仪的介质中，通过反应器壁给反应提供的能量一般较低。探头式超声系统可以让超声波直接进入反应体系而不通过任何媒介。;;大多数有机反应是在均相溶液中进行的。超声波在均相反应体系中主要是通过超声波产生的自由基或者自由基-离子中间体来实施对反应的影响。 1 Dield-Alder 反应 2 缩合反应 利用氰乙酸乙酯和各种芳醛进行Knoevenagel反应，传统的方法是用吡啶作催化剂，加热回流，反应速率慢，产率低。而超声波的相应反应可缓和反应条件，缩短反应时间，提高反应产率（80-96%）。;;;;;;;;;;;;第一章 进行有机化学反应的手段和方法;物质的干燥;仪器的选择;减压蒸馏：减压蒸馏适用于那些在常压下蒸馏往往会发生部分分解的有机化合物以及一些高沸点的化合物的分离和提纯;水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏操作是将水蒸气通入含有不溶或难于溶解于水的但有一定挥发性的有机物质的混合物中，是该有机化合物在低于100 ℃的温度下随水蒸气一起蒸馏出来。; 水蒸气蒸馏主要是适用于在反应产物中有大量树枝状杂质的情况下，效果较蒸馏和重结晶为好。被提纯物质应该具备下列条件：不溶或者几乎不溶解于水，在沸腾时长时间与水共存而不其化学变化；在100℃左右时必须有一定的蒸气压（一般不小于1.33kPa);色谱法在有机化学中的应用;薄层色谱示意图;减压蒸馏实验装置;酮醛缩合的部分实例;羰-酯缩合（克莱森反应Claisen）;酯中的R基团对缩合反应也有影响。如： αβ-不饱和酸乙酯在碱性催化剂下，发生迈克尔加成；如果是用酚酯，就可以进行缩合。 催化剂必须是强碱，才能使得反应进行完全。氢氧化钠使酯水解，当然不能用；氨基钠有时发生氨解使缩合反应难以进行；醇钠反应速度较快，作为一般的选用催化剂，但活性不够大；金属钠也常做催化剂，但是有时发生还原反应；氢化钠对该反应最为有利，产物成氢气逸去，并且没有还原作用。 ;实验操作 许多β-二酮可以有两条路线制备，用不同的酯和酮进行合成。如2，4-己二酮可以经下列两种反应制得： 仪器装置要能隔绝湿气，原料和溶剂