物理化学第四章相平衡、.ppt

第四章 相平衡;研究对象：; 一个单组分系统的相态与其所处的温度、压力有关。而一个多组分系统的相态，则不仅取决于温度、压力，还与系统的组成有关。;研究方法：;基本要求;相 律;;一、基本概念;2、自由度 Degrees of freedom;讨论：;3、组分数 Number of components;例 FeCl3水溶液的S 和C ;第三，若考虑有两种水合物生成，则 溶液中物质将为四种， S=4; 在低温下，将C(S), O2(g), CO(g),CO2(g)放入一密闭 容器，它们之间不发生反应，所以R=0,C=4;;例 将一定量的固态NH4HS放入一个抽空的容器中， NH4HS(S)将按下式分解;二、相律公式 The equation of the phase rule ; F=S－P－R－R’+2;例 一密闭抽空容器中有CaCO3(s)分解反应： CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 求此系统S、R、R’、C、F？;三、相律应用举例;例 在一个密闭抽空的容器中有过量的固体NH4Cl，同时存在下列平衡： NH4Cl（s）=NH3(g)+HCl(g) 2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g)， 求此系统的S、R、R’、C、P、F？;2）确定系统的最大自由度数和最多相数;讨论：;单组分系统相图;何谓相图;F＝2; 温度t/℃ 系统的饱和蒸气压p/kPa 平衡压力p/kPa 水=水蒸气 冰=水蒸气 冰=水 -20 0.126 0.103 193.5×103 -15 0.191 0.165 156.0×103 -10 0.289 0.260 110.4×103 -5 0.422 0.414 59.8×103 0.01 0.610 0.610 0.610 20 2.338 40 7.376 100 101.325 200 1554.4 374 22066;2、水的相图;水的相图;水的相图;水的相图中水的三相点;水的三相点;虚线－亚稳平衡线；oa线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线;3、相图的说明;（3）oc 线的斜率;4、相图的应用;硫的相图;37;(二）二组分系统的气－液相图;二组分系统相律形式：F = C-P+2 = 2-P+2 = 4-P;两组分系统气－液相图;二组分液态完全互溶系统气－液相图;二组分理想液态混合物的气－液平衡相图;1. 压力－组成图;气相线： p－y，恒温下蒸气压随液相组成的变化。;理想液态混合物A－B系统的压力－组成图;液相线;2、相图的应用;恒温降压从a→b;3、杠杆规则;讨论：;2）组成以组分B的质量分数表示时的杠杆规则可表示为;例 已知100℃时纯液体A和B的饱和蒸气压分别为40kPa 和120kPa。在一抽空容器中注入4mol纯液体A和6mol纯 液体B，两者形成理想液体混合物。在100℃ 下，气液 两相达平衡时，测得系统的总压力为80kPa。 试计算平衡时： 1）系统的气液两相组成yB 和xB 2）气液两相的量及气相中A的物质的量 3）粗略绘出该系统的p－x 图;2）先求系统的总组成xB,0;3)该系统的p－x 图如下;4、温度－组成图;液相线(泡点线) x1点为泡点;二组分真实液态混合物的气－液平衡相图;理想系统;一、蒸气压－液相组成图;一般负偏差:;最大正偏差;最大负偏差;产生偏差的原因： （1）AB分子间作用力小于AA、BB分子间作用力； 纯分子有缔合作用，形成混合物时发生解离。 （2） AB分子间作用力大于AA、BB分子间作用力； AB分子有缔合作用。;二、压力－组成图;最大正偏差:;最大负偏差:;Konovalov-Gibbs定律：1.假如在液态混合物中增加某组 分后，蒸气总压增加（或在一定压力下液