第1章_质谱法精选.ppt

波谱分析;概述（定义、特点、应用、发展历史） 质谱分析原理及质谱仪 质谱图及其裂解规律 质谱定性定量分析 质谱联用技术 ;质谱法（mass spectrometry MS）在高真空系统中测定样品的分子离子及碎片离子质量，以确定样品相对分子质量及分子结构的方法。 ?? 1、被分析样品的气态分子，在高真空中受到高速电子流或其它能量形式的作用， 失去外层电子生成分子离子，或进一步发生化学键的断裂或重排，生成多种碎片离子。 2、将各种离子导入质量分析器，利用离子在电场或磁场中的运动性质，使多种离子按不同质荷比m/e 的大小次序分开，并对多种的离子流进行控制、记录，得到质谱图。 3、得到谱图中的各种离子及其强度实现对样品成分及结构的分析。;把带电荷的的分子或经一定方式电离的碎片离子按照质核比（m/z)的大小排列而成的图谱。;多接收器电感耦合等离子体质谱Nu plasma;基质辅助激光解吸附飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）;四极杆-飞行时间串联质谱（Bio-TOF Q）;离子阱电喷雾质谱（Ion Trap Electro-Spray Mass Spectrometry）; ●信息量大，应用范围广，是研究有机化学和结构的有力工具。 ●由于分子离子峰可以提供样品分子的相对分子量的信息，所以质谱法也是测定分子量的常用方法。 ●分析速度快、灵敏度高、高分辨率的质谱仪可以提供分子或离子的精密测定。 ●质谱仪器较为精密，价格较贵，工作环境要求较高，给普及带来一定的限制。 ???? ;质谱是应用最为广泛的方法之一，它可以为我们提供以下信息： a)??样品元素组成； b)?无机、有机及生物分析的结构---结构不同，分子或原子碎片不同(质荷比不同)； c)??复杂混合物的定性定量分析------与色谱方法联用(GC-MS)； d)??固体表面结构和组成分析-----激光烧蚀等离子体---质谱联用；样品中原子的同位素比。 ;历史： 1813年：Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24Ne两种同位素组成；随后，同位素分析开始发展。 1942年：世界上第一台商品质谱仪诞生。 50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段。 80??代：我国一些高校及科研单位自国外引进质谱仪后有机质谱的研究工作日益发展； 90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展； 如电喷雾电离（ESI），大气压化学电离APCI等 目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS 等正大行其道。;返回;第二节 质谱分析原理及质谱仪;一、基本原理概述 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子，于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 其过程为可简单描述为： 其中，z为电荷数，e为电子电荷，V为加速电压，m为碎片质量，v为电子运动速度。;返回; 正离子在电场中受到电场力作用而加速，其位能为 ，加速后的动能为 ： 正离子进入磁场，运动方向与磁场垂直，离子受到洛仑兹力f作用： 洛仑兹力与离子偏转的向心力相等：;二、质谱仪性能指标 1. 质量测量范围 质量测定范围以原子质量单位量度，1个原子质量单位： 1u=1.66054?10-27kg/12C原子 如12C=12u, CH4=16.xxxx u 在非精确测量中，常直接以原子或分子量大小来表示。 2. 分辨本领 指质谱仪分辨相邻质量数离子的能力。定义为：两个相等强度的相邻峰(质量分别为m1和m2)，当两峰间的峰谷不大于峰高的10%时，则可认为两已分开，其分辨率R为： 可见在质量数小时，分辨率亦较小。 实际工作中很难找到上述两相等的峰，常以 表示，其中W0.05表示峰高5%处的峰宽。 R与离子通道半径r、加速器和收集器狭缝宽度、离子源的性质和质量等因素有关。;例：要鉴别N2+(m/z为28.006) 和CO+(m/z为27.995)两个峰，仪器的分辨率至少是多少？在某质谱仪上测得一质谱峰中心位置为245u，峰高5%处的峰宽为0.52u，可否满足上述要求？ 解：要分辨N2+和CO+，要求质谱仪分辨率至少为： 质谱仪的分辨率：  故不能满足要求。 ;三、仪器组成 按质量分析器(或者磁场种类)可分为静态仪器和动态仪器，即稳定磁场（单聚焦及双聚焦质谱仪）和变化磁场（飞行时间和四极杆质谱仪）。