第1章有机含氮化合物[蓝底2.25].ppt

1.硝基化合物(R-NO2) 1.1 硝基化合物的分类、结构与物理性质 1.2 硝基化合物的化学性质 1.3 硝基化合物的制备 2.胺(R-NH2) 2.1 胺的分类与结构 2.2 胺的物理性质;2.3 胺的化学性质 2.4 烯胺 2.5 胺的制备方法 3. 腈(jing)(R-CN) 4. 异腈(R-NC)及异氰酸酯(R-NCO) 5. 重氮(R-N2X)及偶氮化合物(R-N=N-R); 在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。;1. 硝基化合物; 根据碳架分类： 脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物;根据硝基相连的碳分类： 伯硝基化合物 1-硝基丙烷 仲硝基化合物 2-硝基丙烷 叔硝基化合物 2-甲基-2-硝基丙烷 ; 硝基化合物的构造式为：;Nsp2 平面结构，p-π共轭; π-π，p-π共轭； -NO2 有 -I, -C 效应; b.p： ; 溶解性:;1.2 硝基化合物的化学性质;1. 互变异构现象;因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应， 导致发生互变异构现象的结果：; 用共振论的观点：硝基化合物的共轭碱可以 被共振所稳定。;2. a-H 缩合反应;与2,4-二硝基甲苯 活化甲基的反应;1.2.2 还原反应;2. 在中性介质中，还原成苯基羟胺;3. 在碱性介质中，发生双分子还原;硝基苯的还原归纳如下：;4. 部分还原;1.2.3 硝基对苯环的影响; 2. 对苯甲酸脱羧的影响;1.3.1 烃类直接硝化 ①芳烃硝化;1.3.2 卤代烷硝基取代;2.1 胺的分类与结构;1. 按R分类 脂肪胺 芳胺;伯胺：;季铵盐; 3. 按 –NH2数目分类 一元胺 二元胺 多元胺 ;2.1.2 结构与构型;; 苯胺 ; 即将未共用电子对看成是氮原子上连接的第四个 “取代基”。; 手性化合物的对映体是可以被拆分的，但简单手性胺化合物却难以拆分，原因在于简单胺的构型转化只需25kj/mol的能量，该转化经历一个平面过渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈sp2杂化。; 如果氮原子上连有的四个不同的基团能制约或限制这种迅速互变，这对对映体就可以拆分。如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。;(R)-氧化甲基乙基苯基胺;1. 沸 点;2. 溶解度;4. 毒 性;2.3 胺的化学性质;2.3.1 碱性;1. 脂肪胺 ;电子效应、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。;2. 脂肪胺与芳胺;3. 芳香胺 ;4. 取代芳胺 ;2.3.2 氮上的烃基化反应（亲电取代） ;2.3.3 氮上的酰基化反应（亲电取代） ; 用于保护氨基; 2. 与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺 （兴斯堡反应） ;2.3.4 与亚硝酸的反应 ; 芳香伯胺在过量强酸溶液中与亚硝酸在低温反应得到重氮盐，此反应叫做重氮化。; 芳香重氮盐很活泼，可以发生许多反应，因此通过重氮盐可以制备许多芳香族化合物，如： ;N-亚硝基胺;3. 叔胺 ;2.3.5 芳胺环上的取代反应 ;2. 硝化 ;4. 芳叔胺的酰化反应 ;2.3.6 氧化反应 ;89% ~ 92﹪;2.3.7 季铵盐和季铵碱 ; 2. 季铵盐作相转移催化剂 ;R;3.霍夫曼热消除反应 ; 霍夫曼消除取向：主要得到少取代的双键（消除含氢较多的β-碳上的氢）；碱优先进攻空间位阻小的β-H。 ;应用：利用季铵碱的消除反应测定胺类异构体