第五章热力学第二定律与熵11.ppt

热力学第二定律与熵;§5.1 热力学第二定律的表述及其实质; 可见，在自然界中存在一类不可逆过程，起源于热功转化的不可逆性，其表现为：; 这说明：虽然功与热量在可逆过程中表现出共性，但二者在不可逆过程中又表现出了个性，存在区别：;1. 热二律的开尔文表述： ;二、热二律的克劳修斯表述： ;三、两种表述的等效性： ;2. 克劳修斯表述 ? 开尔文表述： ;§5.1.2 利用热二律的两种表述判别可逆不可逆过程;这几种不可逆因素是： ;这几种不可逆因素是： ;§5.1.4 热二律的实质 热二律、热零律、热一律的比较 可用能 超流体。;二、热一律与热二律的区别与联系 可用能： ;三、热零律与热二律的区别： ;§5.2 卡诺定理;一、卡诺定理： ;高温热源T1 ;高温热源T1 ;综合： ;第二步： ;高温热源T1 ;??二）卡诺定理(2)的证明： ; 注意 ; 卡诺的伟大就在于，他早在1824 年，即第二定律发现之前26年就得到了这一“不可能性”，假如年轻的卡诺不是因病于1832年逝世，他完全可以创立热力学第二定律。卡诺只要彻底抛弃热质说的前提，同时引用热力学第一定律与第二定律，就可严密地导出卡诺定理。 事实上，克劳修斯就是从卡诺在证明卡诺定理的破绽中意识到能量守恒定律之外还应有另一条独立的定律。也就是说作为热力学理论的基础是两条定律，而不是一条定律，于是克劳修斯于1850年提出了热力学第二定律，而当时第一定律才得到普遍公认。;§5.2.3 热力学温标; 假定有一上述的卡诺可逆热机A工作在两热源?1、?2间，吸热Q1 ，放热Q2。;高温热源?1 ;适用于所有温标， ;2. A式只定义了两个热力学温度的比值，为了完全确定热力学温 度的数值，还需要一个定标条件。;4. 推导中使用的热量符号都只考虑了大小，因而是正的绝对值， 因此，B式定义的热力学温度不能为负。;因而，把理气作为工质的卡诺热机的效率为： ;热力学第一定律：